Асимметрические реакции симметричных субстратов

АСИММЕТРИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ СИММЕТРИЧНЫХ СУБСТРАТОВ [c.94]

Как уже сказано, высокая специфичность ферментов проявляется не только по отношению к химическому составу реагентов, но и к их пространственному строению. Например, если молекула продукта реакции содержит асимметрический атом, а молекула исходного субстрата симметрична, значит фермент осуществляет асимметрический синтез одного изомера. Если же исходное вещество представляет собой рацемическую смесь, фермент ускоряет превращение только одного изомера. Если в качестве исходных веществ берут цис- и транс-изомеры, высокоспецифичный фермент изменяет скорость реакции только одного стереоизомера. [c.501]

В основе этой стереоселективности лежт специфическое явление, называемое эффектом Огстона [61]. В 1948 г. Огстон выдвинул предположение о том, что фермент асимметрическим образом взаимодействует с симметричным субстратом, если связь с субстратом осуществляется по крайней мере в трех точках. Только в этом случае возможно стереоселективное взаимодействие или стереоселективная реакция синтеза. В общем виде для соединения типа [c.204]

С помощью метода, сходного с только что описапным, было показано, что отнятие водорода от этилового спирта тоже представляет собой стереоспецифическую реакцию. Такого рода асимметрическая атака на симметричную молекулу легко объясняется теорией присоединения субстрата к ферменту в трех точках, предложенной Огстоном (см. стр. 184). [c.230]

Концепция трехточечного контакта имеет важное значение для биохимии в том смысле, что она позволила понять сущность процессов диссимметричной метки симметричных промежуточных продуктов метаболизма. Однако с точки зрения механизма ферментативных реакций эта концепция во многих случаях приводит биохимиков к необходимости предполагать наличие трех связующих центров. Следует, однако, иметь в виду, что в органической химии есть много примеров асимметрических синтезов, когда стереохнмическое направление реакции определяется скорее центрами отталкивания, чем притяжения. Точно так же субстрат может быть связан с поверхностью фермента за счет [c.345]

Стереоспецифическое ферментативное превращение можно объяснить на основе теории Огстона В образовании фермент-субстратного комплекса участвует несколько функциональных групп (X, У, 2) (рис. 34). Из них группа X входит в каталитически активный участок активного центра фермента, а две другие функциональные группы У и 2 — в контактный участок (см. стр. 203). Каждая группа субстрата должна связываться с определенной группировкой в молекуле фермента. Причем только одна из двух симметричных оксиметильных групп глицерина связывается с каталитически активной группой X, входящей в активный центр фермента, а вторая оксиметпльпая и гидроксильная группы взаимодействуют с функциональными группами контактного участка У и 2. Отсюда следует, что реакционная способность двух оксиметильных групп в данном фермент-субстратном комплексе неодинакова. В промежуточном комплексе жезо-углеродный атом становится асимметрическим, это и определяет стереоспецифическое протекание реакции. [c.224]