Стереоспецифическая реакция

Стереоспецифическими называются такие реакции, в ходе которых из разных пространственных изомеров образуются стереоизомерно неравноценные соединения. Наглядным примером стереоспецифической реакции является присоединение брома к стереоизомерным бутенам-2. [c.91]

Любую реакцию, при которой исключительно или предпочтительно образуется только один из возможных стереоизомеров, называют стереоселективным синтезом [134]. Тот же термин употребляется, когда из одних стереоизомеров исключительно или преимущественно образуется смесь двух или нескольких других стереоизомеров. Реакции, при которых из данного изомера образуется один продукт, в то время как из другого изомера образуется противоположный продукт, называют стерео-специфическими. Все стереоспецифические реакции обязательно стереоселективны, тогда как обратное утверждение неверно. Приведенные понятия лучше всего проиллюстрировать приме- [c.175]

Стереоспецифическая реакция — это такая реакция, в результате которой из данного стереоизомерного соединения получается в качестве продукта только один стереоизомер. Например, в Зк2-реакции (2К,38)-2-хлор-3-ме-тилпентана с бромид-ионом получается только (28,38)-2-бром-3-метилпентан, а не изомерный (2К,38)-2-бром-3-метилпентан. Таким образом, это замеще- [c.220]

Стереоспецифические реакции всегда стереоселективны, но не каждая стереоселективная реакция стереоспецифична. [c.450]

Другим примером стереоспецифической реакции является присоединение метиленовой группы по двойной связи цис- и транс-олефинов в приведенных ниже условиях [c.92]

Реакции микробиологического окисления олефинов можно разделить на три типа 1) реакции гидратации двойной связи с образованием одноосновных, спиртов 2) реакции, в результате которых образуются эпокиси 3) реакции, суммарным результатом которых является образование диолов, часто через промежуточные эпокиси. Поскольку все эти реакции могут одновременно протекать при взаимодействии микроорганизма с субстратом, такого разграничения реакций не делалось и оно специально не обсуждалось. Очевидно, что подобные реакции можно зачастую весьма результативно провести, используя различные химические реагенты. Тем не менее микробиологическое окисление олефинов может быть ценным в тех случаях, когда другие части молекулы чувствительны к химической атаке, особенно если требуется проведение стереоспецифической реакции по двойной связи. [c.106]

Полимеризация стереоспецифическая - реакция получения тактического полимера (см.). [c.403]

Особым случаем стереоселективной реакции является стереоспецифическая реакция. Это понятие охватывает реакции, в которых образование исключительно одного изомера обусловлено механизмом процесса (например, 8 , 2-, Е-2-реакции, реакция Дильса-Альдера, присоединение брома к олефинам и т. п.). [c.450]

В рассматриваемых примерах нет существенной разницы между стереохимией присоединения к циклическим или ациклическим алкенам. Просто в силу того, что размеры кольца позволяют циклогексену н циклопентену существовать лишь в виде цис-изомеров, нельзя осуществить стереоспецифические реакции с этими алкенами. [c.293]

Стереоспецифические реакции, лежащие в основе синтеза биополимеров в живом организме, позволяют получить из сравнительно узкого ассортимента мономеров многочисленные, резко отличающиеся друг от друга вещества. Например, макромолекулы всех белков, входящих в состав растений и животных, построены главным образом из остатков одних и тех же двадцати аминокислот. Вместе с тем характер чередования конфигураций в молекулах биополимеров значительно сложнее, чем у синтетических сте- [c.198]

Строение нематических жидких кристаллов, используемых чаще других мезофаз в качестве растворителей немезоморфных соединений, исследовано весьма подробно и разнообразными методами (см., например [1, главы 1,5]). При этом обычно получают информацию об усредненной упорядоченности (дальний порядок), которая оказывается малополезной применительно к жидкокристаллическим растворам немезогенов. Об этом свидетельствует непредсказуемость кинетики реакций в нематиках, трудности в выборе жидкокристаллических неподвижных фаз в ГЖХ (см. подраздел 2.1), безуспешность попыток осуществления стереоспецифических реакций в холестериках и ряд других проблем. Это со всей определенностью указывает на первостепенное значение дня жидкокристаллических растворов ближней упорядоченности. О наличии ближнего порядка в жидкокристаллических растворах, отличного от дальней упорядоченности, свидетельствует целый ряд экспериментальных фактов. Приведем некоторые из них. [c.250]

Стереоспецифические реакции отщепления [c.531]

Таким образом, эта, по-видимому, стереоспецифическая, реакция может оказаться полезной для определения стереохимии и будет рассмотрена подробно. [c.532]

Стереохимия этой кислоты была установлена независимым синтезом с использованием стереоспецифической реакции Дильса—Альдера между бутадиеном и тиглиновой кислотой. [c.275]

Стереоспецифические реакции дегидрирования [c.644]

Интерес к ювенильному гормону был столь велик, что за первые 4 года, прошедшие со времени выяснения его структуры, было разработано не менее 15 синтетических методов его получения. Многие из этих методов чрезвычайно элегантны и включают весьма стереоселективные и стереоспецифические реакции. [c.485]

Единственным известным представителем триеновых оксикислот является а-камлоленовая кислота (см. схему), выделенная из семян растений семейства ЕиркогЫасеае (Элерс, 1954 Кромби, 1951). Полный синтез этой кислоты осуществлен с помощью стереоспецифической реакции карбонилолефинирования (см. том I 13.20), исходя из 2-окси-тетрагидропирана (Л. Д. Бергельсон, 1963) [c.601]

Все стереоспецифические реакции, конечно, стереоселективны, ио обратное не обязательно справедливо. Существуют реакции, в результате которых образуется преимущественно лишь один из возможных стереонзомеров независимо от стереохимии реагентов подобные реакции стереоселективны, но ве стереоспецифичвы. [c.293]

Одной из наиболее часто применяемых нуклеофильных реакций нитрильной группы является реакция Риттера, которая проводится в присутствии серной кислоты и других протонных кислот и приводит к образованию новой связи N—С. Большое теоретическое и практическое значение имеют реакции нитрилов в присутствии апротонных кислот, в результате которых образуются нитрилиевые соли и продукты их превращения. В данной главе рассмотрены также реакции нитрилов с хлорангидридами карбоновых кислот, которые осуществляются в присутствии апротонных кислот или без применения каких-либо катализаторов, нуклеофильные реакции нитрилов с различными трехчленными циклами, завершающиеся расширением циклов или получением соединений линейного строения, оригинальные стереоспецифические реакции одновременного воздействия на олефины нитрилов (играющих в данном случае роль нуклеофильных соединений) и некоторых электрофильных реагентов. Завершается глава описанием ряда малоизвестных или недостаточно исследованных реакций нитрилов, приводящих к образованию новой связи N—С. К ним относятся немногочисленные синтезы, осуществляемые под действием оснований, реакции, проводимые электрохимическим путем и др. [c.251]

Пряженных с двойной связью, что согласуется с образованием на диполярофиле в переходном состоянии частичных зарядов. Поскольку 1,3-диполярное присоединение является, как правило, стереоспецифической реакцией, исключаюндей участие соединений с целым зарядом, можно полагать, что различие в скоростях вызвано тем, что в активном комплексе обе а-связи не образуются в одинаковой степени. [c.299]

Однако полимеризацию, при которой в полимере всего лишь сохраняется центр стереоизомерии, присутствующий в мономере, не следует рассматривать в качестве стереоспецифической. Так, полимеризация хирального мономе(1а, например /З-пропиленоксида ( )-метилоксирана) с сохранением конфигурации, не считается стереоспецифической реакцией однако селективная полимеризация, в процессе которой происходит отбор одного из энантиомеров, присутствующих, например, в смеси П- и 1-пропиленоксида, относится к разряду стереоспецифических (по признаку способа). [c.557]

С обращением конфигурации. Если конфигурация остается тон же самоГг, процесс протекает с сохранением конфигурации. Два последних термина используют применительно к самому асимметрическому центру, тогда как термины рацемизация и эпимеризация относятся к симметрии молекулы в це.лом. Примеры стереоспецифических реакций приводятся на рис. ё.19. [c.143]

Если время существования промежуточного карбаниона достаточно велико п в его молекуле может произойти вращение, то нельзя ожидать соответствия между стереохимией продукта эпоксидации и стереохимией исходного вещества. В стереоспецифической реакции должен получиться термодинамически более стабильный продукт [168]. Кроме того, как изомеризация, так и эпимеризация могут усложнить выводы, которые обычно делаются в результате стереохимического исследования, или даже сделать их неправомерными [169]. [c.293]

Восстановление гидразином и окислителем в присутствии катализатора представляет собой стереоспецифическую реакцию цис-присое-динения. Это видно из восстановления фенилпропиоловой кислоты Б цыс-коричную кислоту и цис- и гранс-стильбена в дейтерирующей [c.213]

Постулирование этого мостикового нона, для образования которого необходима акгы-конфигурация исходного тозилата, позволяет предсказать стереоспецифическую реакцию с растворителем по углероду 7, приводящую к образованию анти-ацетата. Такое полное сохранение конфигурации, действительно наблюдавшееся при ацетолизе оптически активного тозилата, подтверждает интерпретацию повышенной реакционной способности и образование анги-конфигурации. [c.391]

Клазен [18] в 1956 г. первым использовал аддукты тиомочевины как молекулярные шаблоны для осуществления селективных и стереоспецифических реакций полимеризации. Этот способ интенсивно изучили и широко применяли Браун и Уайт [14]. Они разработали методику полимеризации, в которой одной из стадий было получение канального комплекса тиомочевины или мочевины и мономера с последующим облучением продукта электронами высокой энергии для инициирования полимеризации. После экстрагирования моле-кул- хозяев растворителем выделяются псевдоаморфные гексагональные игольчатые кристаллы стереорегулярных полимеров, которые имеют такие же размеры и форму, как и кристаллы комплекса . [c.518]

С помощью метода, сходного с только что описапным, было показано, что отнятие водорода от этилового спирта тоже представляет собой стереоспецифическую реакцию. Такого рода асимметрическая атака на симметричную молекулу легко объясняется теорией присоединения субстрата к ферменту в трех точках, предложенной Огстоном (см. стр. 184). [c.230]

По различным направлениям происходят реакции сульфинов с диазоалканами и арилзамещенными диазометанами [3]. Обычно протекает стереоспецифическая реакция циклоприсоединения, проходящая по согласованному механизму, в результате которой образуются Л -1,3,4-тиадиазолин-1-оксиды (223) (уравнение 102) [198, 216, 217]. Полагают, что аномальная реакция, в результате которой образуются стереоизомерные эписульфоксиды (224) (уравнение 103), не проходит через образование интермедиатов типа (223), и образование (224) является следствием влияния стерических факторов [217, 218]. В некоторых реакциях вместо указанных продуктов (223) и (224) полу.чались соединения других типов, но в большинстве случаев их образование можно объяснить, как вторичный результат спонтанных перегруппировок образующихся А -1,3,4-тиадиазолин-1-оксидов [3, 219], [c.614]

Второй фермент (11) — 2-ацетиллактатдекарбоксилаза-отщепляет СОг- Продуктом этой стереоспецифической реакции является ацетоин (ацетилметилкарбинол). [c.289]

Экспериментальные данные, приведенные в табл. 13, опровергают эти заключения в изученных случаях. Джонс и Вернон (Jones, Vernon, 1955) предположили, что при рассматриваемых реакциях расположение валентностей около атакуемого атома углерода близко к тетраэдрическому и что на атоме углерода у двойной связи, не участвующем в реакции, возникает карбанион-ный центр (см. XXV) этот анионный заряд в -замещенных эфирах может, конечно, частично находиться и на эфирной группе. Если бы такой промежуточно образующийся ион обладал некоторой продолжительностью жизни в растворе, то замещение сопровождалось бы значительной геометрической изомеризацией, и из каждого изомера в предельном случае получалась бы одна и та же смесь продуктов. Для стереоспецифической реакции надо принять, что реакция по своему типу приближается к синхронному замещению. Состояние, промежуточное между реагирующими веществами и продуктами реакции (XXV), отвечает максимуму энергии и должно поэтому рассматриваться как настоящее переходное состояние по крайней мере в той степени, некоторой реакция стереоспецифична. Сохранение конфигурации происходит в основном по той причине, что при образовании новой связи [c.540]

По различным направлениям происходят реакции сульфинов с диазоалканами и арилзамещенными диазометанами [3]. Обычно протекает стереоспецифическая реакция цнклоприсоединения, проходящая по согласованному механизму, в результате которой образуются АЗ-1,3,4-тиадназолин-1-оксиды (223) (уравнение 102) [198, 216, 217]. Полагают, что аномальная реакция, в результате которой образуются стереоизомерные эписульфоксиды [c.614]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология