Реакции отнятия водорода

Реакция отнятия водорода называется дегидрированием или дегидрогенизацией. [c.359]

Реакции отнятия водорода [c.213]

Энергия активации для некоторых реакций отнятия водорода [c.214]

Для этой реакции, несомненно, требуется значительно меньшая энергия активации, чем для реакций отнятия водорода от углеводородной молекулы кислородом, выраженных уравнениями (105) и (106). [c.218]

Помимо реакций, ведущих к метилэтилкетону, етор-бутокси-радикалы способны также вступать в реакции отнятия водорода [34, 41, 67, 68, 82, 84, 105, 142, 144, 175, 201, 204, 205] с образованием 2-бутанола (см. табл. 10) [c.219]

Этанол образуется в результате реакций отнятия водорода, типа рассмотренных в связи с образованием 2-бутанола (уравнение 130). Этокси-радикалы могут также разлагаться с образованием формальдегида и метильных радикалов. [c.220]

Из табл. 2 видно, что хотя с повышением температуры образование кислородных соединений уменьшается, состав жидких кислородных производных не претерпевает значительных изменений в широком интервале температур. Так, в опытах на богатых смесях пе удалось доказать правильность гипотезы 1109, 135, 195], согласно которой увеличение скорости высокотемпературного окисления после уменьшения ее в области отрицательного температурного коэффициента объясняется раснространением цепи за счет окисления формальдегида. Более вероятно, что это повторное увеличение скорости обусловлено усилением стадии инициирования (реакция 1) и распространением цепи с участием метильных радикалов. Кроме того, возможно, что при более высоких температурах радикалы начинают участвовать в распространении цепи и за счет реакций отнятия водорода [c.199]

Данные табл. 7 доказывают, что алкокси-радикалы более реакционно-спосо ы, чем алкильные радикалы, хотя по литературным данным [114, 115] алкильные и алкокси-радикалы обладают приблизительно одинаковой реакционной способностью в реакциях отнятия водорода. [c.214]

Ферменты обычно обозначают путем добавления суффикса аза к названию субстрата или к наименованию типа катализируемой реакции. Так, фумараза — фермент, катализирующий присоединение воды к фумарату, а малатдегидрогеназа — фермент, катализирующий реакцию отнятия водорода от Ь-яблочной кислоты. [c.11]

Имеются лишь весьма ограниченные данные об энергиях активации для реакций этого типа в системах, содержащих насыщенные углеводороды. В табл. 7 приводятся энергии активации, требуемые для отнятия водорода в системах, содержащих алкены или альдегиды, а также для некоторых реакций метильных и метоксильных радикалов. Опубликованы [31] значения энергий активации для реакции отнятия водорода алкилпероксидными радикалами от некоторых алкенов все эти значения лежат в пределах 5—11 ккал. Согласно подсчетам в общем случае энергия активации для реакций, изображаемых уравнениями (109) и (110), составляет 5—8 ккал. Сравнительно недавно были детально рассмотрены реакции отнятия водорода алкилперокси-радикалами [177] здесь отмечается, что алкилперокси-радикалы менее способны к реакциям отнятия водорода, чем ацилиерокси-радикалы. ,, [c.213]

Приведенные в табл. 7 значения энергии активации для реакций отнятия водорода ацилперокси-радикалами доказывают достаточно высокую реакционную способность этих радикалов однако эти данные относятся к отнятию водородного атома от карбонильной группы, который удаляется значительно легче, чем первичные и вторичные водороды из молекул угл -водородов. [c.213]

Согласно имеющимся данным можно предположить, что алкокси- и ацил-перокси-радикалы более активны в реакциях отнятия водорода, чем алкиль-аые радикалы. Алкокси- и ацилперокси-радикалы обладают, но-видимому, приблизительно одинаковой активностью. Возможно,. что по реакционной способности алкилперокси-радикалы занимают промежуточное положение между приблизительно одинаково активными алкокси- и ацилперокси-радикалами и алкильными радикалами. [c.214]

Имеются сравнительно ограниченные данные об энергиях активации, требуемых для отнятия водородных атомов алкокси-радикалами в соответствии с уравнением (130). Некоторые данные [114, 115] свидетельствуют, что по активности алкокси-радикалы приблизительно равноценны соответствующим алкильным радикалам. По другим данным [200, 201, 204—206] в реакциях отнятия водорода алкокси-радикалы более активны, чем алкильные радикалы. Согласно опубликованным данным [41 ] разность энергий активации 131— 132 для приводимых ниже реакций различных углеводородов с трет-бутокси-радикалами лежит в пределах от —7 до —И ккал1молъ [c.219]

Работы, проведенные в лаборатории авторов [206 ], показали, что энергия активации для реакций (132) равна 9 2 ккал/молъ. Поэтому подсчитано, что с достаточной точностью можно принять энергию активации, требуемую для отнятия водородных атомов трет-бутокси-радикалами, в пределах О— ккал/молъ. Очевидно, что в реакциях отнятия водорода алкокси-радикалы более активны, чем соответствующие алкильные радикалы. [c.219]

Многочисленные исследователи считают, что гидроксильные радикалы играют некоторую роль в окислении метана и формальдегида. Анализ работ по реакциям отнятия водорода гидроксильными радикалами приводит к выводу [172], что имеющиеся данные об энергии активации, требуемой для отнятия водорода гидроксильным радикалом, следует рассматривать в лучшем случае как весьма грубое приближение. Предполагают [116], что энергия активации для реакции отнятия водорода от молекулы пропана гидроксильным радикалом составляет 2—5 ккал/молъ. Результаты изучения разложения гидроперекиси трет-бутила в присутствии циклогексена показывают [67], что в этой системе могут образоваться трет-бутокси-и гидроксильные радикалы. Большинство трет-бутокси-радикалов отнимало атомы водорода с образованием трет-бутилового спирта, в то время как гидроксильные радикалы, ио-видимому, играли роль инициатора в цепи полимеризации циклогексена образование воды указывает на отнятие водорода гидроксильными радикалами, но количество воды отнюдь не соответствовало молярному выходу трет-бутилового спирта. Вполне возможно, что гидроксильный радикал легче, чем трет-бутокси-радикал, соединяется с циклогексеном, инициируя полимеризацию это связано с относительными размерами обоих радикалов. [c.225]

Энергия активации дяя иекоторьгх реакций отнятия водорода [c.214]

Большинство простейших реакций, в которых происходит отщепление водорода от какого-нибудь остатка, иск-ключая разложение при высоких температурах, правильно было бы назвать реакциями отнятия водорода, поскольку при этом всегда присутствует третье тело, присоединяющее этот водород. Реакции такого типа играют важную роль в органической химии. В некоторых случаях, в частности тех, которые будут рассмотрены в следующем разделе, акцептором является радикал. Интерес представляет нуклеофильная атака на водород различными основаниями, в особенности ионом гидроксила. В обоих этих случаях водород отщепляется, не захватывая с собой электронов или захватывая только один электрон. Вероятно, имеет место и третий вариант, при котором отрываемый водород забирает с собой оба электрона первоначальной связи. [c.77]

Стадией, фактически изучаемой нри этой реакции, является отнятие метильных атомов водорода атомами хлора. По-видимому можно считать, что процесс соединения образующихся бензильных радикалов с атомами хлора неосложнен реакциями обмена водорода, и поэтому изотопный состав непрореагировавших веществ — хлористого бензила и хлористого водорода, будет характерным для первичной реакции отнятия водорода. [c.78]

Хотя расщепление триорганосиланов щелочами можно было бы рассмотреть в гл. 6 в качестве одного из примеров применения изотопных методов для изучения механизмов реакций, мы рассмотрим его здесь как пример реакции, в которой водород при отделении от тяжелого остатка уносит с собой оба электрона связи. Этот тип реакции, встречающийся не очень часто, представляет собой третий и последний возможный механизм реакции отнятия водорода. В данном случае переходный комплекс образован из трех молекул и отщепление водорода не является единственным изменением, претерпеваемым реакционным центром. Теоретический анализ подобной сложной реакции труднее, чем тех, [c.90]

Ферменты, катализирующие реакцию отнятия водорода от субстрата, но не реагирующие с кислородом, называются дегидрогеназами . Так, малатдегидрогеназа катализирует перенос водорода от яблочной кислоты к коферменту. Ферменты, реагирующие непосредственно с кислородом, называются оксидазами . Например, оксидаза гликолевой кислоты переносит водород от этой кислоты к кислороду. Дегидрогеназы иногда называют редуктазами , если полагают, что катализируемая ими реакция в физиологических условиях протекает в направлении восстановления субстрата. Так, фермент, катализирующий восстановление глиоксилевой кислоты до гликолевой в присутствии кофермента, чаще называют глиоксилатредуктазой, а не гликолатдегидрогеназой, так как предполагается, что внутри клетки равновесие этой реакции сдвинуто в сторону восстановления субстрата. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология