Метод неустановившегося равновесия (метод Арчибальда)

В. Метод неустановившегося равновесия (метод Арчибальда) [c.236]

Анализ при приближении к седиментационному равновесию метод Арчибальда) измеряет изменение локальной концентрации в полимерном растворе или коллоидной суспензии в течение квазиравнО весия (неустановившегося равновесия) между седиментацией и диффузией под влиянием слабого центробежного поля. [c.122]

До появления специальных методов, позволяющих уменьшать время установления равновесия, много внимания уделялось изучению стадий, предшествующих равновесному состоянию. В 1947 г. Арчибальд предложил метод приближения к равновесию (или метод неустановившегося равновесия), исходя из условия отсутствия потока вещества через мениск и через дно 1т=Ь — 0 (индекс т означает мениск, а индекс Ь—дно). Из уравнений (Х.1) и (Х.2) получаем [c.194]

Дифференциальное уравнение Сведберга распределения концентрации при седиментационном равновесии (1.18), справедливое для любых X, в сечениях мениска и дна кюветы выполняется также и при приближении к состоянию равновесия и широко используется для определения молекулярной массы методом неустановившегося равновесия (методом Арчибальда, [57]). Практически в некоторые моменты времени фиксируют концентрацию С и ее градиент d lax в точках мениска или дна кюветы (см. рис. 1.4, б). Точность определения величины [c.28]

Интерпретация данных диффузии и ультрацентрифугирования оставалась сложной и противоречивой до тех пор, пока исследованию подвергали только пеидеальные растворы с концентрационной зависимостью. Позже при исследовании близких к идеальным растворов [19] удалось получить более точные распределения по молекулярным весам по данным диффузии и ультрацентрифугирования. В настоящее время кривые распределения по молекулярным весам наиболее часто строят по данным ультрацентрифугирования, что объясняется развитием метода неустановившегося равновесия Арчибальда [31] Маккормиком [32] и метода скоростной седиментации в идеальном растворителе Кантовом [27]. Методы изотермической диффузии редко используют для определения кривых полидисперспости. Тем не менее Даун с сотр. [5—7, 25, 26, 30] в значительной мере развил теоретические и экспериментальные основы метода диффузии. Но даже после таких экспериментальных и теоретических разработок метод изотермической диффузии остается менее популярным, поскольку в этом случае пе происходит разделения макромолекул по длинам в процессе диффузии, как это имеет место при ультрацеитрифугировании. Перекрывание границ диффузии макромолекул с большими и средними молекулярными весами ограничивает разрешающую способность метода диффузии. [c.262]

Для определения мол. масс Б. широко пользуются трацентрифигированием методами седиментацион-ногЭ авновесия и неустановившегося равновесия Арчибальда — Тротмана. Реже применяют методы светорассеяния, осмометрии, метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами и др. Б последнее время распространение получает метод гель-фильтрации на сефа-дексе при калибровке с помощью Б. с известной мол. массой. Этот метод уступает другим по точности, но достаточно прост и не требует сложного оборудования. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология