Метод неустановившегося равновесия

Свойства лигносульфонатов в значительной степени зависят от их молекулярных масс и содержания функциональных групп. Для определения молекулярных масс лигносульфонатов на ультрацентрифуге разработана методика с использованием метода неустановившегося равновесия. При расчете молекуляр- [c.337]

До появления специальных методов, позволяющих уменьшать время установления равновесия, много внимания уделялось изучению стадий, предшествующих равновесному состоянию. В 1947 г. Арчибальд предложил метод приближения к равновесию (или метод неустановившегося равновесия), исходя из условия отсутствия потока вещества через мениск и через дно 1т=Ь — 0 (индекс т означает мениск, а индекс Ь—дно). Из уравнений (Х.1) и (Х.2) получаем [c.194]

В. Метод неустановившегося равновесия (метод Арчибальда) [c.236]

Применение полученного выражения к данным рис. 8-2 позволяет считать, что средневесовой молекулярный вес полистирола S 105 равен 160 ООО. Такая величина достаточно хорошо согласуется с молекулярными весами, полученными по формуле Сведберга (разд. IV,A,3) и методом неустановившегося равновесия (разд. IV,В). Воспользоваться такими данными можно лишь после определения концентрации с у мениска, что можно сделать, как и было осуществлено в рассматриваемом случае, с помощью закона сохранения вещества [33] [c.239]

Анализ при приближении к седиментационному равновесию метод Арчибальда) измеряет изменение локальной концентрации в полимерном растворе или коллоидной суспензии в течение квазиравнО весия (неустановившегося равновесия) между седиментацией и диффузией под влиянием слабого центробежного поля. [c.122]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СРЕДНИХ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕСОВ МЕТОДОМ НЕУСТАНОВИВШЕГОСЯ СЕДИМЕНТАЦИОННОГО РАВНОВЕСИЯ [c.178]

Интерпретация данных диффузии и ультрацентрифугирования оставалась сложной и противоречивой до тех пор, пока исследованию подвергали только пеидеальные растворы с концентрационной зависимостью. Позже при исследовании близких к идеальным растворов [19] удалось получить более точные распределения по молекулярным весам по данным диффузии и ультрацентрифугирования. В настоящее время кривые распределения по молекулярным весам наиболее часто строят по данным ультрацентрифугирования, что объясняется развитием метода неустановившегося равновесия Арчибальда [31] Маккормиком [32] и метода скоростной седиментации в идеальном растворителе Кантовом [27]. Методы изотермической диффузии редко используют для определения кривых полидисперспости. Тем не менее Даун с сотр. [5—7, 25, 26, 30] в значительной мере развил теоретические и экспериментальные основы метода диффузии. Но даже после таких экспериментальных и теоретических разработок метод изотермической диффузии остается менее популярным, поскольку в этом случае пе происходит разделения макромолекул по длинам в процессе диффузии, как это имеет место при ультрацеитрифугировании. Перекрывание границ диффузии макромолекул с большими и средними молекулярными весами ограничивает разрешающую способность метода диффузии. [c.262]

Дифференциальное уравнение Сведберга распределения концентрации при седиментационном равновесии (1.18), справедливое для любых X, в сечениях мениска и дна кюветы выполняется также и при приближении к состоянию равновесия и широко используется для определения молекулярной массы методом неустановившегося равновесия (методом Арчибальда, [57]). Практически в некоторые моменты времени фиксируют концентрацию С и ее градиент d lax в точках мениска или дна кюветы (см. рис. 1.4, б). Точность определения величины [c.28]

Свойства сульфатных лигнинов зависят от их молекулярной массы, полимолекулярного состава и функциональных групп. Общие гидроксильные группы в лигнине определяются методом ацетилирования общие кислые — барий-хлоридным методом, сильнокислые (карбоксильные)—хемосорбционным методом, карбонильные — методом оксимирования. Молекулярные массы сульфатных лигнинов можно установить методом неустановив-шегося равновесия на ультрацентрифуге в пиридине, полимоле-кулярный состав — методом гель-хроматографии, дробного осаждения и т, д. Для определения молекулярных масс методом гель-хроматографии необходимо знать зависимости между объемом выхода и молекулярной массой. В табл. 6.5 приведен контроль производства сульфатного лигнина-пасты. [c.193]

Больцманово приближение [14]. Другой метод, предложенный одним из авторов этой книги, основан на несколько ином приближении. Вернемся к рис. 40. Если участок Аж, равный расстоянию от конца у-плато до х , достаточно мал, скажем порядка 4 мм, тогда можно считать центробежное поле в этом интервале однородным, с ускорением со х, где х — среднее значение х на рассматриваемом участке. Кроме того, распределение концентрации при неустановившемся равновесии, как показал Фюрт, у краев быстро стремится к барометрическому. Предлагаемые расчеты основаны на том, что, с одной стороны, время I, выбранное для измерений, не должно быть слишком большим, потому что по мере приближения к равновесию у-плато сокращается, участок Аж расширяется и поле в нем уже нельзя считать однородным, а с другой стороны, это время не должно быть слишком малым, [c.141]

Для определения мол. масс Б. широко пользуются трацентрифигированием методами седиментацион-ногЭ авновесия и неустановившегося равновесия Арчибальда — Тротмана. Реже применяют методы светорассеяния, осмометрии, метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами и др. Б последнее время распространение получает метод гель-фильтрации на сефа-дексе при калибровке с помощью Б. с известной мол. массой. Этот метод уступает другим по точности, но достаточно прост и не требует сложного оборудования. [c.123]

Мекленбург и Хартлапд [53] предложили для расчета колонных экстракторов с продольным перемешиванием при нелинейном равновесии использовать метод неустановившегося состояния. В указанном методе расчета формирование профиля концентрации соответствует переходному режиму, после которого устанавливается стационарное состояние процесса. Метод неустановившегося состояния обладает медленной сходимостью, что обусловлено выполнением операции интегрирования уравнений. Причем интегрирование по времени также должно выполняться с достаточной степенью точности, ибо при грубых приближениях система вновь теряет устойчивость. Применение метода неустановившегося состояния требует значительных затрат машинного времени. [c.388]

Несколько другой подход использован в работе [82], где использован метод кусочно-линейной аппроксимации равновесной зависимости. Этот метод представляет собой модификацию метода конечных разностей и ему присущи все недостатки последнего, а именно, возможность нарушения устойчивости решения при существенной нелинейности равновесной зависимости и необходимость разбиения равновесной линии на очень большое число отрезков. В работе [83] для расчета колонных экстракторов с продольным перемешиванием при нелинейном равновесии использован метод неустановившегося состояния, который является аналогом метода, использованного в работе [84] для расчета реактора, в котором проте сает последовательная реакция. В неустановившемся состоянии уравнения ячеечной модели с обратными потоками имеют вид [c.127]

Наличие таких структурных элементов было подтверждено данными ИК-спектроскопии, а также отличием вязкостных свойств полученного по-лиизобутена от характерных для полимера обычной структуры. Было высказано предположение о протекании изомеризационной полимеризации, что, однако, противоречило общепринятым представлениям относительно активности различных катионов в реакциях полимеризации. К сожалению, более подробных исследований в этом направлении проведено не было, и вопрос о протекании необычной реакции полимеризации, сопровождающейся образованием полиизобутена аномальной структуры, остается спорным. Однако изучение полидисперсности полученного полиизобутена методом неустановившегося седиментационного равновесия также показало, что структура полиизобутена, синтезированного на каталитической системе Ti l4 -t- A1( 2Hj)3, отличается от обычной меньшей степенью раз- [c.8]

Исследование полидисперсности полимеров методом неустановившегося седи-ментационного равновесия. I. Исследование полиизобутилеиа, полученного с комплексным металлоорганическим катализатором. [c.122]

Безуспешные попытки рассчитать самые сложные и, вероятно, наиболее важные проекты, с одной стороны, и наличие крупных и быстродействующих вычислительных машин, с другой, привели к развитию методов дифференциальных уравнений или подходу к проблеме с точки зрения неустановившихся режи- мовзо. 31 Эквивалентным является метод определения переходного режима колонны от момента ее запуска до достижения состояния равновесия з решением системы конечноразностных уравнений (по одному для каждой тарелки колонны). Стационарный результат представляет собой условие работы колонны, необходимое для расчета. Несмотря на громоздкость, этот метод может с успехом применяться во многих случаях, которые невозможно решить ни одним из алгебраических методов путем последовательного приближения. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология