Константа оценка точности определени

Проведенное исследование позволяет сделать вывод, что точность оценивания параметров повышается с увеличением радиуса гранул адсорбата и возрастанием объемных скоростей газа-носителя. При увеличении констант скорости адсорбции и адсорбционно-десорбционного равновесия Ка необходимо увеличивать продолжительность подачи импульсов и время между измерениями выходных концентраций реагентов. Необходимо отметить, что удачный выбор временных промежутков между измерениями концентраций Ai позволяет значительно повысить точность определения параметров моделей кинетики адсорбции. Заметим, что влияние различных факторов на точность оценок рассчитывалось при радиусе гранул адсорбата = 2,5 мм, что соответствует радиусу зерна катализатора широкого класса и объемной скорости W = = 1,57 мл/с [69, 24]. [c.218]

При математическом моделировании процессов химической технологии возникает задача оценки параметрической чувствительности модели. Эта задача решается как при проверке адекватности модели и объекта, так и при определении параметров модели по экспериментальному профилю концентрации. При этом точность определения констант модели зависит от чувствительности характеристик процесса к изменению искомого параметра. Эффективность процесса экстракции определяется как функция следующих факторов интенсивности массопередачи, степени продольного перемешивания и вида равновесной зависимости. Весовой вклад каждого из этих факторов зависит от режимов работы и геометрических характеристик экстрактора. Выявление степени влияния каждого из указанных факторов на профиль концентрации, с помощью которого осуществляется идентификация математической модели и объекта, составляет основную задачу анализа параметрической чувствительности экстрактора. Анализ показывает следующее [c.390]

Для сравнительной оценки точности определения констант но данным, полученным в неизотермических и изотермических условиях, описанным выше способом были получены изотермические экспери- [c.444]

Остановимся на вопросе о точности определения констант то, ио и V. хотя частично об этом уже говорилось при оценке точности определения констант А и а (см. 1). Достоверность значений всех трех констант определяется точностью исходных данных измерения, которые обычно наносят на график в координатах lgт — ст при заданной температуре. Определив методом наименьших квадратов доверительные интервалы изменений коэффициентов Л и а в выражении т = Ле- < для двух крайних температур испытания, можно оценить и соответствующие доверительные интервалы при определении То, Уо и у. [c.63]

Проверку уравнения (У.64) и оценку точности определения численных значений констант устойчивости комплексов вели путем вычисления функции ёл по найденным значениям констант и произвольным концентрациям лиганда. На рис. .12 сплошные линии проведены по точкам, вычисленным указанным выше способом. Расчетные кривые и экспе- [c.183]

Для оценки влияния точности определения констант калориметра на величину теплоемкости были взяты константы, максимально отличающиеся друг от друга при параллельных определениях, и рассчитаны соответствующие теплоемкости. При максимальном отклонении константы К на 9,0 и константы И на 4,5% величины теплоемкости различаются не более чем на 10% отн. При использовании в расчетах усредненных значений констант отклонение в значениях теплоемкостей от среднего в параллельных опытах не превышает 4% отн. [c.125]

V. Полученные наборы констант анализируются с точки зрения их соответствия физико-химическим представлениям о них (например, константы скорости должны быть неотрицательны отношение констант скоростей прямой и обратной реакций не должно превышать определенную величину и т. д.). В тех случаях, когда это может быть математически обосновано, привлекаются статистические оценки точности полученных данных. Гипотезы, для которых указанное выше соответствие отсутствует, отвергаются как неадекватные. [c.300]

Оценка точности радиохроматографических методов определения констант ионного обмена [c.149]

При оценке точности изучаемых методов нами фактически оценена максимальная погрешность методов. При более точной оценке отдельных величин, входящих в расчетные формулы, погрешности в определении констант ионного обмена могут быть значительно снижены. [c.154]

Последняя величина является, по-видимому, определяющей при оценке точности. Отбор фракций при больших объемах (100 — 200 мл) промывного раствора осуществлялся через каждые 10 мл, при малых объемах (до 100 мл) — через 5 мл. Относительная ошибка определения величин констант обмена, по пашей оценке, лежит в пределах + 10%. [c.190]

Рассмотрена теория радиохроматографических методов определения констант ионного обмена метод элютивной радиохроматографии и метод фронтальной радиохроматографии. Дана оценка точности радиохроматографических методов определения констант ионного обмена. Приведены конкретные примеры оценки констант ионного обмена для ионов натрия — кальция. [c.244]

Точность определения криоскопических констант до нескольких процентов вполне доступна в более простом и быстром методе их оценки по понижению температур кристаллизации, вызванному искусственно введенными примесями. [c.118]

Следует остановиться на оценке точности полученных результатов. Такая оценка для констант скорости реакции была сделана путем вычисления среднеквадратичной ошибки каждого определения, причем за истинное значение принималось то, которое лежало на кривой зависимости а от температуры в С (рис. И), [c.214]

В настоящее время наиболее разработаны методы изучения кинетики физической адсорбции и вопросов массопередачи для линейных изотерм. Для теоретического анализа процессов, протекающих в этом случае, широкое применение получил метод мс-ментов. Теория этого метода подробно рассмотрена в специальной статье настоящего сборника [7], поэтому мы не будем приводить выводов основных уравнений метода моментов, а остановимся на специфике проведения эксперимента, оценке точности получаемых результатов и приведем основные экспериментальные результаты по определению констант скоростей адсорбции и десорбции и коэффициентов диффузии. [c.134]

Кинетические исследования проводились при 288,298, 308,318,326 К. При определении константы скорости реакции опыт проводился в трехкратной повторности и включал 6-8 измерений. СЦенка точности полученных величин осуществлялась методом математической статистики ( надежность 0,95 ), Термодинамические параметры активации рассчитывались по известным методикам методом наименьших квадратов. Оценку точности вычислений кинети- [c.89]

Поэтому параллельное увеличение (уменьшение) концентрации рецепторов и их константы диссоциации может быть связано с недостаточной точностью определения этих параметров с помо-ш,ью квадратичных оценок, а не с истинным изменением значений этих параметров. [c.478]

Необходимо отметить важность этого этапа, поскольку от правильного выбора одного или нескольких компонентов непосредственно зависит точность определения момента прорыва агента воздействия и оценки его доли в продукции в дальнейшем. Очевидно, что наиболее надежные результаты должны получаться при использовании химических соединений, которые имеют высокие значения констант фазового равновесия. Этим обеспечивается снижение влияния части компонента, растворенной в ретроградном конденсате, на его содержание в фильтрующейся газовой фазе и тем самым достигается надежная отбивка фронта пластовый газ - нагнетаемый газ. [c.42]

Обычно стартовые оценки констант получаются с неудовлетворительной точностью, поэтому требуется проведение уточняющего эксперимента (последовательно планируемого). В зависимости от дисперсионной матрицы оценок выбирается критерий оптимальности уточняющего плана. Обычно в качестве критерия используют А-, Д-, Е-критерии или их линейные или нелинейные комбинации. Необходимо также осуществить проверку адекватности моделей по определенным статистикам и при необходимости выполнить направленную их коррекцию (после установления причин возможной неадекватности в результате выполнения дисперсионного анализа моделей). [c.17]

С помощью уравнения Роллера, задавшись определенной точностью, зная концентрации титруемых веществ и соотношения в константах, можно найти необходимую точность в оценке pH нли величины э. д. с., т. е. выбрать прием определения эквивалентной точки. Можно установить, следует пи проводить титрование потенциометрическим путем или достаточно проводить титрование с индикатором. [c.444]

Усовершенствование техники рентгеноструктурных исследований привело к значительному повышению точности измерения интенсивности дифракционных лучей. Одновременно разработка методов эффективного учета различных побочных факторов, влияющих на интенсивность, позволила существенно понизить потери в точности при переходе от интенсивности к структурным амплитудам, а следовательно, адекватно снизить уровень погрешности в определении электронной"" плотности, координат атомов и констант колебаний атомов. Это дает возможность направить рентгеноструктурный анализ на решение ряда новых физико-химических задач, лежащих за пределами статической атомной структуры кристалла. Это прежде всего следующие задачи а) анализ тепловых колебаний атомов в кристаллах б) анализ деталей распределения электронной плотности по атомам и между атомами в кристаллах в) использование структурных данных для оценки параметров, входящих в волновые функции и орбитальные энергии молекулярных систем. [c.180]

Как показано (см. гл. II, 1), для решения первого уравнения системы дифференциальных уравнений скоростей реакций вида dy/dx = kixy необходимо л заменить через у с помошью материального баланса стехиометрических уравнений на молекулярном уровне. Расчет кинетических параметров ряда процессов показал, что точность определения константы скорости первой реакции намного выше точности, с которой находились относительные константы. Критерием точности определения этих величин служила оценка разброса значений этих параметров при неизменном технологическом режиме на всем временном отрезке. Чтобы объяснить такое положение, необходимо проанализировать и сравнить методы, с помощью которых определялись константы скорости первой реакции и относительные константы. Дифференциальные уравнения скоростей реакций, составленные для второй и последующих ступеней, кроме последней (2), рассматривают преобразование некоторого сообщества молекул. Ведь первый член первой части указанных уравнений учитывает скорость образования исследуемого вещества, а второй — скорость его расходования в какой-то общий для данного вещества момент времени. Но одна и та же молекула базисного компонента не может в один и тот же момент участвовать в образовании и расходовании одного и того же вещества. Под базисной молекулой мы будем понимать молекулу одного из начальных веществ, преобразование которой приводит к получению ряда новых веществ. Так, при хлорировании метана —это метан, [c.68]

А. Т. Давыдов изучал ионный обмен в воде, в неводных и смешанных растворителях. Он исследовал термодинамику ионного обмена, закономерности полиионного обмена, зависимость величины сорбции и энергии обмена ионов от температуры, дал оценку точности определения констант ионного обмена, исследовал статику ионообменной сорбции анионов, выяснил влияние амфотерных растворителей на сорбируемость разновалентных ионов (спирт, диоксан), влияние химических свойств растворителей, их кислотности и основности на обмен противоионов (уксусная кислота, этиловый спирт, диметилформамид, пиридин, муравьиная кислота), обмен [c.71]

Поэтому значительная часть работ [43, 71, 100, 130] была проведена для определения суммарного изменения d(H + OH)/di с последующим учетом вклада dRIdt. Но точность определения duldt пе лучше (50- -70)%, поэтому говорить о высокой экспериментальной точности kg не приходится. Даже с учетом поправок через константу равновесия Kg = вероятный доверительный интервал на уровне (100—140)% является оценкой скорее оптимистической, чем реальной. Теоретический расчет kt по уравнению (4.10) приводит к результатам, точность которых не лучше (250- 300)%. [c.270]

В заключение отметим, что константы равновесия, сложных процессов и реакций, которые требуют для своего определения данных о равновесных концентрациях ряда компонентов, всегда вычисляются с существенно большими ошибками, чем сами концентрации. Поэтому лишены разумных оснований попытки определения констант с точностью до процентов. Необходимо ясно сознавать, что меры точности в определении аналитических концентраций и констант многокомпонентных реакций существенно различны. Константы, приводимые с тремя значащими цифрами, например 3,62-или 1,44-10 , как правило, претендуют на неоправданно завышенную точность определения. При оценке констант в лучших случаях погрешности достигают десятков, в ху1д-ших — сотен процентов. Поэтому значения констант следует приводить с заведомым округлением до одной, двух значащих цифр или, используя логарифмическую шкалу рК, lgP (отрицательный логарифм константы диссоциации, логарифм константы образр-вания комплекса), округлять до 0,05—0,1 единиц p (lgP). [c.131]

Классы точности этих величин определены по семибалльной системе. Классы точности Ф определяются по величине погрешности Ф дц цифрами, а классы точности величины теплового эффекта — по величине погрешности энергии диссоциации (или теплоты сублимации) при 0°К буквами в соответствии с определением этих классов в таблице А. Оценка точности величин Фд д дана в текстах разделов по расчетам термодинамических функций, оценка точности тепловых эффектов реакций основывалась на величинах погрешностей термохимических величин, принятых в 1 томе. Зная погрешности величин Ф и теплового эффекта реакции, нетрудно определить погрешность соответствующего значения константы равновесия. Согласно уравнению (3), [c.8]

Кроме того, что программа распознавания позволит решить ту или иную конкретную задачу классификации механизмов, оценок констант и определения порядков элементарных стадий слончных химических реакций, мы сможем также оценить информативность отдельных параметров и их взаимосвязь. На основании этого можно будет рекомендовать экснериментатору ограничиться измерением достаточного набора параметров, а также указать необходимую точность определения каждого из них. [c.259]

Значение предэкспоненциального множителя оказалось разным в разных условиях (табл. 8-1). Однако различие расчетных значений к находится, как это видно из таблицы, во всех случаях в хорошем согласии с приведенной выше оценкой. Действительно значение ко больше при одинаковых условиях в обращенном факеле, чем в прямоструйном. Оно возрастает везде при наложении низкочастотных пульсаций с помощью турбулйзатора, т. е. при повышении уровня турбулентности. Хотя точность определения этой константы сравнительно невелика, из обработки опытных данных следует, что указанные различия нельзя Считать проявлением случайных погрешностей эксперимента или обработки. Вместе с значениями Еаф значения ко, приведенные в табл. 8-1, могут служить эффективными кинетическими характеристиками в приближенных расчетах турбулентного горения. При этом в соответствии с изложенным выше эти значения можно в первом приближении трактовать как относящиеся не только к осредненной (речь идет об энергии активации), но и к актуальной скорости реакции горения. [c.206]

В ВПТ,погрешность определения потенциала данной точки на вольтамперограмме и, в частности, погрешности определения потенциала пика обычно не сказывается на погрешности результата анализа. Так при определении сульфидов методом ВПТ в ячейке с. выносным насыщенным каломельным электродом часто наблюдается односторонний дрейф потенциала электрода сравнения из-за проникновения сульфидов в отделение электрода сравнения. Однако при регистрации вольтамперограммы в достаточно широком интервале напряжения поляризации погрешность определения серы по характерному пику окисления ртути с образованием ее сульфида не наблюдается. В качесгтвенпом анализе при использовании ВПТ для оценки константы устойчивости комплексов по зависимости Ец от Концентрации комплексанта, при оценке обратимости электг рохимической реакции по полуи1иринё пика, при воспроизведении потенциала накопления в ИВПТ (если высота инверсионного пика зависит от этого потенциала) и в ряде других случаев важно точно измерять потенциал и разности потенциалов, соответствующие определенным точкам и отрезкам вольтамперограммы, или котя бы знать погрешности этих измерений. Точность определения потенциала зависит от точности изготовления электрода сравнения, точности учета или компенсации омических падений напряжения и от правильного подбора измерителя напряжения. Точностные характеристики измерительной аппаратуры, как правило, приводят в ее документации. Рассмотрим здесь погрешности измерений потенциалов и разностей потенциалов, зависящие от оператора. [c.117]

Рассмотрение табл. 50 показывает, что реактор объемом около 37,5 л обеспечит требующуюся степень окисления. Точность этой оценки зависит в значительной степени от правильности предполагаемого механизма реакции и от применимости значений констант скорости реакций, определенных при малых давлениях, в условиях повышенного давления в системе. Некоторая неточность результатов обусломена применением к проточной системе констант скорости [c.234]

Как было показано в предыдущей главе, практически единственным мольно-аддитивным свойством, которое в настоящее время может применяться для целей физикохимического анализа, является мольный объем. В той же главе было показано, что точность определения АЭ не может превышать 1%, так как именно эта величина обусловлена неидеальностью системы. Вот почему расчеты по уравнению (III,2) могут привести лишь к оценке величины константы равновесия. [c.189]

Доказательством достоверности результатов газохроматографических измерений в растворах, как всякого нового метода, является их согласованность с результатами апробированных методов, в частности, с данными классических статических методов. Сопоставление данных, естественно, служит и конечным критерием оценки точности и преимуществ первого метода. Сравнение результатов хроматографического и статического определения коэ ициентов активностей (констант Генри) проводилось уже во многих работах дэ.зздэ q,. гласованность данных разных методов всегда хорошая, причем она оказывается тем более точной, чем выше точность тех и других значений наиболее точные хроматографические и статические коэффициенты активности различаются не более чем на 0,7% [c.168]

Через определенный промежуток времени ампулу охлаждают и ее содержимое переносят в 10 мл 0,3 н. раствора азотной кислоты. Содержание хлорид-иона определяли по Фольгарду. За окончательный результат при расчете константы скорости реакции брали средние значения из трех опытов, каадый из которых включал 8 измерений. Оценку точности полученных констант скоростей реакции проводили методом математической статистики ,нaдeжнo ть 0,95). [c.115]

Результаты обработки обеих серий экспериментальных данных, представленные в табл. XI. 1, показывают, что в случае неизотермического эксперимента точность оценки кинетических констант в этом случае сравнима с точностью при обработке методом наименьших квадратов изотермического эксперимента. Некоторые различия между полученными и истинными значениями констант (порядка 10—15%) могут быть объяснены тем, что при определении коэффициентов системы (XI.71) численным интегрироваЕшеы функции вида ехр использованием экспериментальных значений Су (<) имеют место большие погрешности, чем в случае изотермического эксперимента. [c.445]