Очерк VI. Кристаллическое состояние полимеров

В предыдущих параграфах были подробно изложены более илп менее устоявшиеся подходы к изучению аморфных и кристаллических ориентированных полимеров в частности, были затронуты проблемы структурной механики, касающиеся механизмов разрушения полимеров в ориентированном состоянии. Однако исследования в этой области продолжают интенсивно развиваться, и новые экспериментальные данные заставляют изменить некоторые точки зрения. Поэтому представляется целесообразным дать краткий очерк состояния физики ориентированных полимеров к середине 1975 г. с указанием основных теоретических идей и практических тенденций. [c.216]

В предыдущих очерках были обсуждены свойства однофазных полимерных систем. Все три изученные ранее состояния полимеров соответствовали одной и той же аморфной фазе. Их возникновение связано только с различием скоростей релаксационных процессов и вязкого течения, вследствие чего они не могут сосуществовать в равновесии при одной и той же температуре. Эти состояния были рассмотрены нами достаточно подробно и теперь следует перейти к характеристике другого фазового состояния полимеров-кристаллического состояния, которое осуществляется хотя и не у всех, но у мно гих полимеров. [c.95]

В предыдущем очерке было указано, что полимеры существуют в четырех различных физических состояниях — трех аморфных и одном кристаллическом. [c.38]

В случае, когда регулярные молекулы очень гибки и подвижны, равновесие достигается быстро и упомянутые явления заметить трудно. Представляет интерес именно отклонение от нормы, т. е. возникновение значительных неравновесий, которые у ряда полимеров выражены очень ярко. Однако и равновесные состояния кристаллических полимеров весьма специфичны, но об этом речь будет идти в следующем очерке. [c.103]

В предыдущих очерках мы не рассматривали подробно молекулярную структуру тел, состоящих из длинных и гибких молекул. До сих пор речь шла лишь о том, что в аморфных полимерах имеется неупорядоченное расположение скрученных молекул, в то время как в кристаллических полимерах молекулы обладают взаимной упорядоченностью, настолько большой, что становится возможным говорить о различии фазовых состояний и о фазовых превращениях. [c.112]

Фактически речь в настоящем разделе идет о надмолекулярных структурах, образующихся в кристаллических полимерах. Для правильной ориентировки в современном состоянии этой проблемы рекомендуем читателю книгу В. А. Каргина и Г. Л. Слонимского Краткие очерки по физико-химии полимеров , Изд. Химия , 1967. — Прим. ред. перев. [c.17]

Изложенная в этом очерке пачечная теория кристаллического состояния полимеров имеет большое значе 1ие и для теории аморфного состояния. Наличие уже в аморфном полимере пачечных образований, являющихся там просто флуктуацион-ными образованиями, обеспечивает достаточно высокую упорядоченность цепных молекул до кристаллизации. Именно это и дает возможность быстрому протеканию кристаллизации, наблюдаемому во многих реальных полимерах. Но, многие каучукоподобные полимеры и некоторые стеклообразные полимеры обнаруживают очень замедленные процессы кристаллизации (хотя и более быстрые, чем было бы для совсем перепутанных макромолекул). Можно предполагать, что в таких полимерах пачки имеют менее ярко выраженную упорядоченность и поэтому кристаллизация протекает замедленно. По-ви-димому, упорядоченность в пачках макро.молекул аморфных поли , еров может изменяться в весьма широких пределах, чти и проявляется в свойствах полимеров. [c.120]

Набросанная выше картина кристаллической структуры полимера прослежена в настоящее время на некоторых кристаллических полимерах . Однако она является предельной картиной процесса кристаллизации. Обычно кристаллизация останавливается на одной из промежуточных стадий (образование кристаллических пачек, лент или лепестков ). Отсюда вытекают неограниченные возможности возникновения перавновесных состояний кристаллических полимеров, о которых шла речь в VI очерке. Поэтому изменение условий кристаллизации приводит и к изменению вторичной структуры кристаллического полимера. Особое значение имеет случай, когда кри- [c.118]

Сходство в структуре и свойствах высокоориентированного аморфного полимера и кристаллического, действительно, настолько высоко, что часто трудно различить природу данного состояния. Принципиальное отличие их заключается в первую очередь в фазовом состоянии (Подробно см. Каргин В. А., Слонимский Г. Л., Краткие очерки по физикохимии полимеров, Изд-во МГУ, 1960, очерк VIII). — Прим.. ред. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология