Теория аморфной непрерывной структуры

Теория аморфной непрерывной структуры, или структурно-координационная гипотеза Захариассена—Уоррена. Основываясь на сформулированных им критериях стеклообразующих веществ, [c.133]

Теория аморфной непрерывной структуры дает простое объяснение ряду свойств стекол. [c.86]

Теория аморфной непрерывной структуры [c.81]

Аналогичным путем происходит заряжение поверхности кварцевого и других силикатных стекол. Согласно теории аморфной непрерывной структуры стекла в плавленом кварце четыре атома (иона) кислорода образуют [c.194]

Принимая за основу теорию аморфной вязаной структуры, следует иметь в виду, что непрерывная вязь может при определенных обстоятельствах подвергаться дифференциации и частичному или полному разрушению. [c.340]

Активационная теория самодиффузии в плотных кристаллических и аморфных средах исходит из положения, что в кристаллической решетке вследствие теплового движения происходит непрерывное перераспределение дефектов структуры (вакансий). Движение вакансий эквивалентно миграции частиц. Перенос массы возможен при одновременном соблюдении двух условий возникновении вакансии и достижении достаточно большой энергии колебаний частицы около положения равновесия. Если энергия колебаний велика или размеры частицы незначительны (водород, азот, углерод) возможна их миграция в междоузлиях решетки, что имеет место в металлических мембранах. В твердых растворах замешения движение частиц может происходить не только за счет вакансий, но и в результате обмена с соседними частицами. В матрицах аморфной структуры роль вакансий играют микрополости или дырки . [c.77]

Некоторые исследователи выступают против предварительного расстекловывания. Они считают, что во время нагревания теряется связь между вновь образованными кристаллическими и первоначально существовавшими аморфными структурами. Однако, основываясь на кристаллит-ной теории Лебедева, по которой непрерывная сетка стекла имеет области с большей и меньшей степенью упорядоченности(кристаллиты), могкно ожидать, что при отжиге (нагревании) эти кристаллиты будут центрами кристаллизации и кристаллизующаяся фаза будет иметь тот же состав. [c.185]

Теория дифференцированной аморфной структуры или, по иной терминологии, агрегативная теория или коллоидная в различных вариантах получили широкое распространение еще в тридцатые годы. Представление о динамической агрегации молекул как о процессе, происходящем при стеклообразовании, наиболее подробно было развито Бергером [45]. Под понятием динамическая агрегация он понимал агрегацию непрерывно развивающуюся с понижением температуры, когда молекулярный вес агрегатов непрерывно возрастает. Одним из первых О. К. Ботвинкин [46] также утверждал, что поведение жидкостей при охлаждении определяется ходом процесса соединения молекул в агрегаты, а свойства жидкостей зависят от соотношения числа агрегатов и числа свободных молекул. Степень агрегации молекул изменяется в зависимости от температуры, но по мере понижения температуры число агрегатов возрастает и в затвердевшем стекле все структурные части агрегированы. [c.94]

Некоторые исследователи, увлекшись изучением таких специфических стекол, стали усматривать в их структуре нечто типичное, общее, свойственное всем стеклам. В понятиях кристаллит , микрогетерогенность , система определенных химических соединений они стали видеть основное качество стеклообразного состояния. Частное они принимают за общее, специфическое за типическое. Между тем познание природы стекла должно достигаться иным путем. Как в основе теории газов лежит понятие об идеальном газе, так и в основе теории стеклообразного состояния должно лежать понятие об идеальном стекле. Как для успешного изучения кристаллического состояния требуются бездефектные, в пределе идеальные, кристаллы, так и для изучения стеклообразного состояния необходимы бездефектные, в пределе идеальные, образцы стекла. Именно структура таких стекол свойственна самой внутренней природе стеклообразного состояния. Но как раз-то в них и не удается найти неоднородностей. Лучшие технические стекла, сваренные в условиях тщательной гомогенизации в платиновых тиглях, представляют собой физически вполне однородные аморфные системы [10]. Неопределенность химических соединений, аморфность и однородность структуры, непрерывность изменения свойств — вот главные качества типичного стекла. [c.342]

На основании анализа спектров, исходя из теории групп, было показано [920], что при определенных условиях трансляционные колебания решетки кристаллического полиэтилена становятся активны в ИК-опектре. В [834, 1720] рассчитали колебания решетки кристалла полиэтилена с учетом межмолекулярных взаимодействий. Полоса при 71 см была отнесена к трансляционному колебанию Вц, в кристалле на основании исследований дихроизма [65]. Эта полоса отсутствует в спектрах нормальных парафинов с элементарной ячейкой, содержащей только одну цепь. В спектрах дейтерированных парафинов эта полоса смещается к 67 см-, как п следовало ожидать согласно [935]. Охлаждение образцов вызывает смещение полосы в сторону более высоких волновых чисел [111, 1630], а плавление приводит к ее исчезновению [470]. Подобные изменения в положении полосы были объяснены изменениями параметров кристаллической решетки [65, 1724]. Измеряли непрерывное фоновое поглощение полиэтилена в дальней ИК-области, которое связано с наличием аморфных структур и может быть объяснено тем, что все колебания решетки становятся оптически активны, когда исчезает трансляционная симметрия кристаллической решетки [20]. Подобные измерения провели на облученном полиоксиметилене, а также на хлорированном полиэтилене [477]. [c.185]

Академик Белов указывает, что в настоящее время и теория За-хариесена, как теория аморфной непрерывной сетки, и первоначальные идеи Лебедева о кристаллическом строении стекла должны рассматриваться как пройденный этап в истории развития современных представлений о строении стекла. Многие новые факты изменили первоначальные представления о структуре стекол, обнаружили новые закономерности. [c.90]

Принцип вязаной структуры ныне принимается, в той или иной мере, как реальность всеми основными теориями строения стекла. Дискуссии развертываются главным образом вокруг других вопросов физически однородно или неоднородно стекло, обладает ли оно вполне аморфной, или частично субмикрокристалличе-ской структурой, какие химические соединения образуют исходные компоненты в процессе стеклообразования и др. Но это вопросы второго плана. Ключевое значение имеет образование вязи . Даже вещества, имеющие в кристаллическом состоянии молекулярную структуру, как например Р2О5, в процессе стеклования претерпевают трансформацию, образуя вязь . О коренном изменении молекулярной структуры кристаллического Р2О5 свидетельствует наблюдаемое при стекловании резкое возрастание плотности — с 2,420 до 2,737 [15]. Поэтому противопоставление различных теорий не оправдано. Ведущей современной теории строения стекла можно было бы дать наименование теория аморфной вязаной структуры . Термины, которые определяют структуру непрерывной , либо дифференцированной (см. главу V), в это наименование не входят, поскольку термин вязаная структура включает оба понятия. [c.338]

Фрёлихом [105] была предложена теория электрического пробоя, в которой учитывается роль электронов, находяш,ихся па ловушках. Фрёлих считает, что при достаточно высокой концентрации электронов на локальных уровнях именно с этими электронами, а не с колебаниями решетки будут в первую очередь взаимодействовать разгоняемые электрическим полем электроны зоны проводимости. В результате повышается обш,ая электронная температура и связанные электроны переходят на более высокие локальные уровни энергии. Баланс энергии обеспечивается, если избыточная энергия, получаемая связанными электронами от электронов, ускоряемых электрическим полем, передается затем атомам, составляющим решетку — структуру твердого диэлектрика. Если напряженность поля достаточно велика Е = пр)> то такой баланс нарушается, электронная температура непрерывно растет, связанные электроны начинают интенсивно переходить в зону проводимости, что и соответствует (но Фрёлиху) развитию электрического пробоя аморфного [c.64]

Теория строения стекла в виде непрерывной неправильной сетки в том виде, как она была создана Захариасеном, в настоящее время уже не удовлетворяет всему разнообразию наших сведений о свойствах стекла. Многие фиэико-химичесжие свойства стекол не могут быть истолкованы, если рассматривать структуру стекла в виде аморфной неправильной сетки. Пользуясь этой очень упрощенной схемой, можно интерпретировать лишь самые общие свойства стеклообразных тел, да и то лишь простого химического состава. В случае же сложных стекол или при детальном и тонком исследовании того или иного свойства неминуемо встреяаются затруднения, которые не удается истолковать, исходя из положений теории непрерывной неправильной сетки. [c.85]

Стекло представляет собой сложную систему, в которой существуют упорядоченные и аморфные элементы, взаимно переходящие друг в друга без образования фазовых границ. Лишь отдельные авторы отстаивают либо концепцию непрерывной сетки (см., например 4], (36]), либо только теории кристаллитов. В частности, Н. А. Шишаков [37] полагает, что-основная масса кварцевого стекла состоит из очень мелких двухмерных силикатных кристаллитов, построенных из радикалов (S12O5). Большинство исследователей не сомневается в существовании физически и химически упорядоченных областей в структуре стекла и ставит лишь вопрос, об их размерах [4, стр. 39]. [c.84]

Если бы макромолекулы целлюлозы были расположены параллельно по всему волокну, то целлюлоза имела бы непрерывное кристаллическое строение фактически, однако, в целлюлозе растительных клеточных стенок кристаллическая упорядоченная структура прерывается неупорядоченными участками. Это составляет основу мицеллярной теории строения, которая предполагает, что цепные молекулы параллельны друг другу, но не гю всей длине, а с промежутками (рис. 5), и далее, что между этими зонами параллелизма они лишь частично параллельны и ориентированы, в результате чего создаются так называемые аморфные зоны. Таким образом, кристаллические участки отделяются аморфными участками, однако по длине волокна нет резкого разграничения между кристаллическими и аморфными зонами. Цепочки молекул последовательно проходят через зоны парал- лелизма и через аморфные зоны, но обычно заканчиваются в первых. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология