Получение изобутилена из триизобутилена

Ожиженный изобутилен был запаян в двух трубках иенского тугоплавкого стекла. Для предохранения трубок от разрыва они были помещены в Ипатьевские приборы для высоких давлений, куда был накачан углекислый газ до 50 атм. Трубки были греты в термостате 14 дней при 200°. После охлаждения до комнатной температуры было отмечено сокращение объема жидкого изобутилена на 1—2 /о. После отгонки неизменившегося изобутилена был получен полимер в количестве около 6—8 /о в виде бесцветной жидкости. При перегонке этого полимера получен был только триизобутилен. Других полимерных форм мы не обнаружили, по всей вероятности потому, что располагали незначительным количеством материала. Высших форм, во всяком случае при термополимеризации, не может образоваться много, так как выше 200° по нашим наблюдениям начинается диссоциация высокомолекулярных полимерных форм. [c.194]

Любопытно то, что вышекипящий тример не найден при перегонке полимерных форм, полученных с флоридином. Таких полимеров нам пришлось перегнать значительные количества, и пена-хождение вышекипящего тримера говорит за то, что при действии флоридина на изобутилен этот изомер или вовсе не образуется, или образуется в очень малых количествах. Повидимому, этот триизобутилен есть продукт изомерного превращения низкокипящего изомера под влиянием серной кислоты. Это последнее соображение подтверждается следующим обстоятельством. [c.195]

По второму способу растворенный в 65%-ной серной кислоте изобутилен полимеризуется при нагревании под давлением в смесь 75% ди- и 25% триизобутиленов (см. метод получения диизобутилена с использованием холодной серной кислоты, гл. V, раздел II), которую затем подвергают каталитической деполимеризации. В присутствии определенного катализатора при деполимеризации также можно получить чистый изобутилен. [c.187]

Присоединение сероводорода к олефинам с образованием меркаптанов протекает гораздо легче, чем прямая гидратация олефинов. Олефины изостроения, например изобутилен, диизобутилен и триизобутилен, реагируют особенно легко. Эту реакцию используют для получения додецилмеркаптана из смеси Сц—Сц-олефинов изостроения (температуры кипения фракции 166—190°). Процесс присоединения сероводорода проводят при 110° и 25 ата в присутствии алюмосиликатного катализатора, содержащего окиси алюминия всего несколько процентов. На каждый моль олефина в процесс вводят около 1,5 моля сероводорода. При конверсии около 50% общий выход додецилмеркаптана достигает 90% [3]. [c.193]

А. М. Бутлеров писал Уплотнение непредельных углеводородов... представляет бесспорно одну из самых замечательных синтетических реакций, способных проходить иод сравнительно слабыми химическими влияниями [19]. Первые опыты полимеризации под давлением были проведены в 1929 г. С. В. Лебедевым и Г. Г. Коблянским [20], нагревавшими жидкий изобутилен в запаянной трубке при 20О° в течение 14 дней. Ими был получен тример (триизобутилен) в количестве 6—8%. В 1931 г. М. Д. Тиличеев и А. Л. Фейгин [21] исследовали полимеризацию олефинов при крекинге под давлением. Л. И. Анпус и А. Д. Петров [22] в 1933 г. изучали полимеризацию этилена в момент его образования при гидрировании ацетилена. Они установили, что ацетилен с большой легкостью гидрируется и нолимери-зуется над восстановленным никелем под давлением. [c.156]

Триизобутилен, полученный Бутлеровым действием H2SO4 на изобутилен, т. кип. 177.5-178.5°, 0 = 0.774. [См. ] ЖРХО, 11, 197 (/879). [c.201]

Диизобутилен и триизобутилен являются простейшими полимерами изобутилена. Источником их получения являются газовые смеси, содержаш,ие изобутилен, например, фракция С4 крекинг-газов. С помощью серной или фосфорной кислот изобутилен можно селективно подвергать полимеризации с получением димеров и тримеров. При этом получается около 80% диизобутилена и около 20% триизобутилена. Их отделяют друг от друга путем обычной ректификации. Полученный таким нутем диизобутилен является смесью 2, 4, 4-триметилпентена-1 и] 2, 4, 4-триме-тилнентена-2 в соотношении 4 1. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология