Изобутилен фосфорной кислоты

В условиях каталитической полимеризации наиболее легко в реакцию вступает изобутилен, затем -бутилены, пропилены и труднее всех этилен. Сырьем для промышленных установок каталитической полимеризации служат углеводородные фракции Сз и С, содержащие пропилен и бутилены. Пропан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции газов термического и каталитического крекингов, коксования, пиролиза и других процессов могут подвергаться полимеризации вместе или раздельно. Катализатором обычно служит серная или фосфорная кислоты. [c.19]

Изобутилен под влиянием фосфорной кислоты легко превращается в низкомолекулярные полимеры из них диизобутилен (СаН, ) путем гидрирования превращается в изооктан (С8Н]8), являющийся одним из лучших высокооктановых компонентов для бензинов различных марок. [c.21]

Наиболее легко вступает в реакцию полимеризации изобутилен. Бутилен полимеризуется в присутствии фосфорной кислоты в условиях более высоких температур. Пропилен труднее полимеризуется, чем бутилен и, наконец, наиболее трудно идет процесс полимеризации этилена. [c.139]

В присутствии фосфорной кислоты н-бутилен изомеризуется в изобутилен. [c.139]

Наиболее перспективный процесс выделения грег-алкенов — превращение их при взаимодействии со спиртами в простые алкил-грег-алкиловые эфиры. Так, изобутилен взаимодействует с метанолом с образованием метил-грег-бутилового эфира — высокооктанового компонента автобензинов. В качестве катализаторов используют сульфокатионит, формованные иоНиты. Катализаторами на стадии получения изобутилена разложением эфира могут служить оксид алюминия, алюмосиликаты, фосфорная кислота на кизельгуре, ионообменные смолы. До обработки спиртом из фракции С4 должны быть выделены диеновые углеводороды. [c.107]

Изомеризацию н-бутиленов в изобутилен впервые осуществили советские химики, применившие в качестве катализатора фосфорную кислоту, нанесенную на шамот. При 265—420 °С и однократном прохождении газов через катализатор выход изобутилена составляет 50%. [c.149]

Изомеризация олефинов с разветвлением углеродного скелета, особенно изомеризация н-бутилена в изобутилен, представляет промышленный интерес для получения изооктана методом селективной полимеризации и алкилирования. Эта реакция протекает в присутствии фосфорной кислоты при относительно высоких температурах под давлением. Наиболее важные исследования в этой области выполнены А. Д. Петровым с сотрудниками.. Равновесия и тепловой эффект этой реакции изомеризации были изучены Е. Н. Серебряковой и А. В. Фрост для фосфорной кислоты на шамоте в температурном интервале 100—400° С. [c.19]

Полимеризация изобутилена и одновременное превращение н-бутилена в изобутилен, температура 300° Глина, сернокислый алюминий, силикаты и фосфорная кислота, фосфорная кислота и уголь (наиболее активна) 1423 [c.460]

Увеличивающийся спрос на изобутилен может быть удовлетворен изомеризацией бутилена, получаемого, в свою очередь, дегидрированием н-бутана. Изомеризацию н-бутилена в изобутилен проводят на фосфорной кислоте, нанесенной на шамот. Температура процесса 300 °С. Выход изобутилена за один проход достигает 50%. Во избежание полимеризации изобутилена реакцию изомеризации проводят в присутствии водяного пара. [c.132]

Катализаторами процесса могут быть фосфорная кислота на алюмосиликате, окись алюминия с 25% окиси кремния, смесь фосфатов и другие вещества кислотного характера. В зависимости от применяемого катализатора температурные условия процесса устанавливаются в пределах от 200 до 400° С. Оптимальная температура около 360—380° С. Изопрен после вторичной ректификации содержит 99,4% основного вещества. Суммарный выход изопрена по формальдегиду составляет 75,5%, а по изобутилену 83,3%. Из 0,6 кг формальдегида и 1 кг изобутилена может быть получен 1 кг изопрена. Катализатор работает 1000 час., после чего регенерируется воздухом нри 400° С. [c.183]

Селективная полимеризация с фосфорной кислотой также может проводиться с целью получения чистого 2,4,4-триметилпентана или содимера. Направление процесса регулируется температурой. При 125° полимеризуется почти исключительно изобутилен, при 170° выход полимеров может быть увеличен в 1,5 раза и выше за счет вовлечения н-бутиленов. В этом случае октановое число технического изооктана снижается с 97 до 93. [c.289]

В период второй мировой войны для производства компонента авиационного бензина некоторое время применяли серную кислоту [12, 13]. Сейчас она в значительной мере вытеснена фосфорной кислотой и применяется главным образом в так называемом низкотемпературном кислотном процессе избирательной полимеризации изобутилена в диизобутилен. Бутан-бутиленовую сырьевую фракцию подвергают двухступенчатому противоточному контактированию с 60—70%-ной кислотой при 24—38° С при этом около 90% изобутилена избирательно абсорбируется кислотой. Кислоту, содержащую абсорбированный изобутилен, нагревают 1 мин примерно до 99° С при этом протекает полимеризация, и поскольку полимер почти нерастворим в кислоте, его легко можно удалить отстаиванием. Продукт содержит около 80% диизобутилена и 20% триизобутилена обычно в нем присутствует лишь несколько процентов [c.248]

Изобутилен удаляется из реакционной смеси путем отгонки, и при соответствующем подборе условий реакции он легко может стать основным продуктом. Если изобутилен не удаляется по мере его образования, то основным конечным продуктом является полимер. Серная кислота часто оказывается слишком энергичным агентом для дегидратации третичных спиртов с целью получения лучших результатов используют бисульфат калия, сульфат меди, иод, фосфорную кислоту или пятиокись фосфора эти агенты в меньшей степени вызывают полимеризацию и окислительную деструкцию, которая в случае серной кислоты приводит к образованию сернистого газа. [c.358]

Содержание изобутилена в крекинг-газах невелико. Поэтому полимеризацию проводят в таких условиях, когда в реакцию могут вступить и другие этиленовые углеводороды, содержащиеся в газах крекинга нефти. С этой целью газы крекинга пропускают через ряд башен, содержащих фосфорную кислоту (катализатор), при повышенной температуре (около 200°) и под давлением. При этих условиях в реакцию вступает не только изобутилен, но и другие бутилены и пропилен. [c.51]

Процесс полимеризации газообразных олефинов под влиянием фосфорной кислоты протекает наиболее легко с бутиленами, особенно с изобутиленом пропилен полимеризуется значительно труднее, наиболее же трудно протекает полимеризация этилена. Со смесью олефинов, находящихся в газах крекинга и пиролиза, реакцию полимеризации удобно проводить, пуская газ через стальную трубку с катализатором на носителе при температуре 230—250° и давлении 7—12 ат полезная длина трубки 60—65 см ее диаметр 2,5—4 см. Получаемые этим путем полимерные бензины — весьма высокого качества. До 150° они выкипают в количестве 60—70 %, до 200°—в количестве 80—90 %. Их октановое число-78—82. По составу они почти целиком состоят из непредельных углеводородов, а стабилизация их лучше всего достигается путем легкого гидрирования (гидроочистка). [c.782]

Наибольшую эффективность в качестве катализаторов рассматриваемого процесса обнаружили соли фосфорной кислоты и гетерополикислот вольфрама и молибдена (табл. 15). Однако даже в присутствии лучших катализаторов селективность превращения формальдегида в изопрен не превышает 50—70%. И хотя селективность реакции по изобутилену в большинстве опытов составляет 90—95%, уровень полученных результатов все же недостаточно высок, чтобы сделать одностадийный синтез конкурентоспособным но отношению к существующему двухстадийному процессу. Помимо этого, осуществление его в промышленности связано с рядом трудно разрешимых технических проблем. Так, выход целевого продукта с единицы объема катализатора в лучшем случае составляет всего 10% выхода при разложении ДМД. Неполная конверсия формальдегида усложняет технологию производства изопрена и увеличивает его стоимость в связи с необходимостью выделения формальдегида из разбавленных водно-органических смесей. Поскольку реакция проводится при избытке олефина и конверсия его также невысока, в качестве сырья нецелесообразно использовать техническую С4-фракцию, тем более что,в условиях газофазного процесса существенную роль начинают играть реакции между н-бутенами и формальдегидом с образованием пиперилена. Применение же более дорогого сырья — чистого изобутилена — предполагает дополнительную стадию для его получения. [c.97]

Дрхугие твердые фосфатсодержащие катализаторы. Изобутилен ноли-меризуется до димеров, тримеров и более высокомолекулярных полимеров [15] в присутствии фосфорной кислоты на березовом древесном угле (76% НзРО ) ррри 50° рх атмосферном давлении. Проходя через 60 з катализатора пррр скоростях 12, 24 и 50 л/час, изобутилен полимерхрз ется соответственно на 100, 90 и 50%. Активность жидкой фосфорной кислоты на 1 г составляла только 17% от активности фосфорной кислоты на активированном угле. [c.200]

Высшие первичные спирты окисляли до кислот, служащих сырьем для производства мыл взамен натуральных жиров. Изобутиловый спирт дегидратированием превращали в изобутилен. Полимеризацией изобутилена на фтористом боре получали полиизобутилен с мол. вес. 200000 — весьма ценный пластик, применяемый для производства антикоррозийных покрытий. Димеризацш изобутилена в присутствии серной или фосфорной кислоты получали изооктилен. Последний при гидрировании превращался в изооктан, применяемый в качестве авиабензина и высокооктанового компонента автобензина. На основе диизобутилена получали также алкилфенолы, дающие при оксиэтилировании весьма ценные детергенты. [c.74]

Как сообщают, пропилен димеризуется в 4-метил-1-пентен 1369] при комнатной температзфе при помощи 90—92% серной кислоты более сильная кислота дает более высококипящие комбинированные полимеры. При смешении с изобутиленом или с изоамиленом в присутствии серной кислоты пропилен сополи-меризуется с получением гептенов и октенов [370]. При помощи фосфорной кислоты при температурах ниже 300° С получаются правильные полимеры, а свыше этой температуры — комбинированные полимеры. С фтористым водородом при любых условиях получаются комбинированные полимеры [371]. Сложный полимер образуется также при термической полимеризации, которая имеет место при несколько более высокой температуре. Сравнение высокотемпературной термической полимеризации п 1олиыеризации, инищшрованной фосфорной кислотой, приведено в табл. И-17. Данные таблицы показывают, в каких размерах олефиновые полимеры превращаются в парафины, нафтены и ароматику. [c.110]

Длп второй стадии процесса предложены разные гетерогенные катализаторы кислотного типа (фосфорная кислота на носителях, фосфа гы, силикагель и др.), причем реакцию осуществляют в газовой фазе при 250—400 °С. Для компенсации эндотермичности реакции разбавляют диоксан перегретым водяным паром, который служит аккумулятором тепла и, кроме того, способствует повышению селективности реакции. Степень конверсии диоксана на этой стадии составляет ж 90% при селективности по изопрену 83— 84% (остальное — главным образом изобутилен, немного метил-мас.пяпого альдегида и других высококипящих веществ). [c.557]

Полимеризацию олефинов над фосфорной кислотой можно проводить и селективно, т. е. таким путем, чтобы в смеси олефинов реагировали лишь бутилены с изобутиленом, образуя 90—95"о изооктенов, превращаемых затем гидрированием в изооктаны. [c.594]

Первые исследования в этом направлении провела фирма Бритиш Хайдрокарбон [51]. Процесс проводится при 150—400 С и давлении несколько выше атмосферного на стационарном слое катализатора. Изобутилен и водный формальдегид на катализатор подаются в виде паров, причем изобутилен берется в 2—10-кратном мольном избытке во избежание побочных реакций формальдегида. В качестве катализатора применялись фосфорная кислота, поликислоты молибдена, вольфрама или ванадия, нанесенные на по-верхностно-активные глинистые носители (бентонит, каолинит, вермикулит). Однако выход изопрена не превышал 30 % при низкой селективности. Сведений о реализации в промышленности этого процесса не имеется. [c.212]

Запатентован [55] ряд катализаторов, обладающих чрезвычайно высокой селективностью по формальдегиду и изобутилену. В качестве носителя в этих катализаторах применяется диатомито-вая земля, пемза или силикагель, пропитанный водным раствором борной кислоты. После упаривания воды и прокалки катализатора при 250 °С в него вводятся 50 % фосфорной кислоты. [c.213]

Прямое алкилирование тиофена легко осуществляется взаимодействием некоторых алкенов разветвленного строения с тиофеном в присутствии минеральных кислот. При алкилировании изобутиленом в качестве продуктов реакции получают 2- и З-тпрет-бутилтиофены и смесь но крайней мере двух ди-трет-бутилтиофенов. Пропилен медленно взаимодействует с тиофеном, но реакцию тиофена с этиленом до сего времени провести не удалось. Это, возможно, объясняется тем, что кислоты, сила которых достаточна для алкилирования этиленом, вызывают быструю полимеризацию последнего. В присутствии активированных глин, разбавленной серной кислоты и фосфорной кислоты тиофен полимеризуется до тримера и пентамера. [c.285]

В определенных условиях изобутилен под действием серной или фосфорной кислот превращается в смесь двух алкенов общей формулы СаНхв. Гидрирование каждого из этих алкенов дает один и тот же алкан — 2,2,4-триметилпентан (разд. 4.34). Эти алкены являются изомерами и отличаются только положением двойной связи. Задача могут ли они быть цис-транс-изомерами, а не изомерами положения ) При помощи методов, обсуждаемых в разд. 6.22, показано, что эти два алкена имеют следующее строение [c.193]

Мзобутилен может быть удален из смесей с бутадиеном обработкой сероводородом в паровой фазе при применении в качестве катализатора фосфорной кислоты на инертном носителе. При 70.-80° изобутилен превращается в третичный меркаптан. С помощью едкого натра и ыток сероводорода и третичные меркаптаны превращают в растворимые меркаптиды, сульфиды и гидросульфиды щелочного металла. Неизменившийся бутадиен удаляют через газоотвод [43]. [c.38]

Процесс, разработанный В Н Ипатьевым, в котором взаимодействие изобутилен-изобутановой смеси осуществляется в присутствии твердой фосфорной кислоты (фосфорная кислота на оксиде алюминия) или фторида бора, является примером катионоцепной реакции (см раздел 9 5 5) Крупнотоннажное производство по этой схеме успешно реализовано самим Ипатьевым в США в 30-е годы [c.278]

Хэрд и Голдсби [16] установили, что бутен-1 и бутен-2 перегруппировываются друг в друга приблизительно с одинаковой легкостью при 600-650° и имеют поэтому почти одинаковую стабильность. Матиньон, Муре и Дод [27] проводили каталитическую изомеризацию бутена-1 в бутен-2 с помощью следов серной кислоты на катализаторе, состоящем из чистой окиси алюминия, или с помощью окиси алюминия, активированной предварительным нагреванием ее до 450°. Изомеризация изобутилена в нормальные изомеры, как и обратная реакция, обнаружена Фростом, Рудковским и Серебряковой [12а], они получили 28,6% изобутилена из чистых н-бутиленов при 35°, пользуясь в качестве катализаторов хлористым алюминием, сернокислым алюминием, флоридином и фосфорной кислотой на угле или силикате. Была также использована [8а] фосфорная кислота на кизельгуре для превращения н-бутиленов в изобутилен. Изобутилен был также приготовлен из смеси бутена-1 и бутена-2 [9а]. [c.662]

Изобутилен полимеризуется исключительно в присутствии кислых катализаторов (он является типичным мономером, способным к катионной полимеризации). В промышленной практике для получения низкомолекулярных полимеров приме 1яет-ся серная кислота и фосфорная кислота на носителе. [c.74]

Изобутилен нолимеризуется фосфорной кислотой уже при комнатной температуре. Нормальные бутилены полимери-зуются медленнее. Скорость полимеризации и поглощения олефинов 100% -ной Н3РО4 представлена на рис. 13. Кривые раз-гонок полимеров изобутилена, полученных при температуре 30 и 130°, а также полимеров н. бутилена даны на рис, 14 и 15. [c.34]

Полимеризация олефинов при каталитическом действии фосфорной кислоты впоследствии изучалась многими исследователями [3, 4]. Так, была изучена сополимеризация пропилена с изобутиленом на фосфорной кислоте, в результате которой получаются 4,4- и 2,3-днметилпептоны [3, 4]. При этом было показано, что с повышением температуры реакции до 205° получаются более легкие полимеры, чем при температуре 150° (рис. 17). Аналогичное действие оказывает давление. При проведении реакции полимеризации пропилена под давлением 125 ат полимер получается значительно легче, чем при давлении 35 и 12,5 ат, что видно на рис. 18 по кривым разгонки [5]. При полимеризации ирименя.ла( ь пропан-нрониленовая фракция состава 35% G,sfiв и ( 5% С,з1]8. [c.36]

В то время как при высоких концентрациях серной или фосфорной кислоты получаются в основном ди- и триизобутилены, при действии кислот Льюиса типа ВРз, ЗпСЦ, А СЬ и т. д. при низких температурах (от —70 до —100°) удается принципиально тем же способом полимеризовать изобутилен в высоко-полимеры с молекулярным весом 25 ООО—400 ООО. [c.393]

Ди-т рег-бутил-4-метилфенол (ионол) (20) (стабилизатор для полимеров) получают алкилированием л-крезола изобутиленом в присутствии серной кислоты или другого кислотного катализатора (фосфорная кислота, катионообменные смолы и т. д.) при 50—80 °С. При использовании крезольной фракции каменноугольной смолы, состоящей из трудноразделимой смеси м- и л-крезолов, проводят сначала моноалкилирование и затем ректификацию орго-грег-бутильных производных затем [c.247]

Изобутилен изо-С Нц занимает среди олефинов особое место благодаря его выдающейся склонности к полимеризации, изобутилен является важным сырьем для образования различных полимеров, имеющих большое практическое значение. Так, под влиянием фосфорной кислоты изобутилен легко превращается в полимеры из них диизобутилен GgH4J путем присоединения водорода (гидрирования) превращается в жзооктан СдН й, который получают ныне в промышленном масштабе, как один из лучших высокооктановых компонентов моторного топлива. Широкую известность и практическое нрименение получили также некоторые полимеры изобутилена с высоким молекулярным весом (до 200 ООО), изготовляемые действием на изобутилен нри низких температурах таких катализаторов, как хлористый алюминий, хлористый титан, фтористый бор и др. Такова, нанример, известная присадка наратон или суперол , добавляемая к смазочным маслам для улучшения их вязкостных свойств [c.753]

Исходным продуктом для получения изооктана является бутиленовая фракция газов крекинга. Обработкой этой фракции разбавленной серной кислотой можно связать лишь один из компонентов этой смеси, изобутилен (ср. ч. II, гл. III), который через изобутилсерную кислоту может быть превращен в третичный изобутиловый спирт и далее в чистый изобутилен последний же путем димеризации в присутствии подходящего катализатора (серная кислота, фосфорная кислота и т. п.) перерабатывается, наконец, в диизобутилен. В подходящих условиях температуры и крепости серной кислоты все эти отдельные операции могут быть соединены вместе образовавшаяся изобутилсерная кислота (I) тотчас же реагирует со второй частицей изобутилена с образованием диизобутилена (II), который выделяется из продуктов реакции (высшие полимеры) фракционировкой, а затем путем отделения гидрирования превращается в изооктан (III) по с 11едующим схемам [c.779]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология