Гидратация олефинов прямая

Гидратацией олефинов прямым способом или путем присоединения серной кислоты с последующим гидролизом образующихся сернокислых эфиров получают спирты, например этиловый спирт из этилена [c.386]

Отмеченные выше недостатки сернокислотного способа привели к разработке методов прямой гидратации олефинов, состояш,ей в непосредственном присоединении воды по двойной связи в присутствии кислотных катализаторов. Их преимущества состоят в одно-стадийности процесса, отсутствии расхода серной кислоты или установок по ее регенерации, более высоком выходе спирта ( 95%), меньшей коррозии аппаратуры. [c.191]

Сернокислотная гидратация олефинов долго была основным методом получения спиртов. Однако серьезные недостатки процесса — необходимость использования больших количеств серной кислоты и ее последующего укрепления — стимулировали разработку процессов прямой гидратации олефинов. [c.226]

Прямая гидратация олефинов и дегидратация спиртов в при сутствии ионообменных смол. ........... [c.4]

Сырьем для производства спиртов служат как чистые олефины, так и парафин-олефиновые фракции, содержаш,ие 10—50% непредельных углеводородов. В этом важное преимущество сернокислотного метода перед прямой гидратацией олефинов. В соответствии с уравнением (7.2), скорость реакции линейно зависит от концентрации олефина, а для газообразных олефинов — от парциального давления. Из-за плохой растворимости олефинов в серной кислоте и хорошей в алкил- ульфатах наблюдается более сложная зависимость скорость реакции в начальный период, несмотря на высокую концентрацию олефина, минимальна. [c.222]

Процесс прямой гидратации олефинов может быть осуществлен как в чисто газовой фазе, так и в смеси газовой и жидкой фаз, что диктуется особенностями используемого катализатора. Водостойкие катализаторы, допускающие наличие значительных количеств воды в жидкости и газе позволяют вести процесс в смешанной фазе. Однако в промышленной практике широкое внедрение получили только газофазные процессы. [c.227]

Из многих возможных катализаторов реакции прямой гидратации олефинов для промышленного применения рекомендуются только два [c.61]

Термодинамика процесса. Прямая гидратация олефинов приводит к образованию вторичных илн третичных спиртов (кроме, естественно, этилена, из которого получается этиловый спирт) [c.188]

Существуют два общих метода гидратации олефинов сернокислотная и прямая гидратация в присутствии жидких или твердых катализаторов. [c.259]

В последнее время приобретает значение прямая этерификация карбоновых кислот олефинами без стадии гидратации олефинов в спирты [c.205]

На об )атном направлении этого процесса основан прямой синтез сложных эфиров из карбоновых кислот и олефинов. Реакция экзо-терми на и обратима, иричем ее термодинамические характеристики можно рассчитать из последовательности процессов гидратации олефина и этерификации спирта [c.209]

Фосфорная кислота — наиболее активный и селективный катализатор прямой гидратации олефинов. Кремнийсодержащие соединения, используемые в качестве носителей, образуют с фосфорной кислотой сложные системы, в которых кислота в значительной части химически связана с веществами, входящими в состав носителя. [c.227]

Осуществляемые в газовой фазе при малой степени превращения эа проход процессы прямой гидратации олефинов характеризуются большими расходами рециркулирующих потоков. Способ рекуперации тепла обратного потока существенно отражается на экономике производства. Исходную парогазовую смесь можно приготовить по двум схемам с использованием пара высокого давления 10 МПа (рис. 7.5) и с применением трубчатой печи (рис. 7.6). По первой схеме работают установки в СССР, а по второй — многие зарубежные установки. В последние годы на ряде установок Западной Европы применяется несколько видоизмененная схема, предусматривающая использование готового пара высокого давления при гидратации этилена. В этом процессе рециркулирующий газ смешивается со свежим этиленом, проходит теплообменники 2,3 и подогреватель 4, смешивается в заданном соотношении с паром высокого давления и подается в реактор гидратации 5. Подогрев газа в аппаратах 2, 3 производится за счет тепла потока, выходящего из гидрататора, а в аппарате 4 — глухим паром. Реакционная смесь, выходящая из реактора с температурой 300 °С, [c.227]

Основным преимуществом ионитов по сравнению с твердыми кислотными катализаторами прямой гидратации олефинов является возможность проведения реакции при более низкой температуре. Сильнокислые ионообменные смолы создают высокую концентрацию Н -ионов в зоне реакции, что обеспечивает достаточно высокую скорость реакции при умеренных температурах и увеличивает производительность катализатора по спирту. [c.230]

II. ПРЯМАЯ ГИДРАТАЦИЯ ОЛЕФИНОВ В СПИРТЫ ПА ТВЕРДЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ [42] [c.457]

Прямая гидратация олефинов в присутствии катализатора заключается в непосредственном присоединении молекулы воды к двойной связи олефина [c.142]

При первоначально разработанных методах прямой гидратации олефин и вода поступали в реактор в виде паров, а спирт удалялся из зоны реакции также в парообразном состоянии. Вследствие этого превращение олефина в спирт ограничивалось термодинамическим равновесием реакции [c.142]

Кислотный метод гидратации олефинов имеет ряд существенных недостатков, главными из которых являются большой расход серной кислоты, трудности ее регенерации, явления коррозии и связанный с нею вопрос материала для аппаратуры, многостадийность процесса, побочные реакции. Несравненно более заманчив путь прямой гидратации водой по общей схеме [c.514]

Катализаторов для прямой гидратации олефинов и особенно этилена предложено огромное число, но большинство из них малоактивно. [c.514]

Другие спирты. Прямая кислотная гидратация олефинов положена в основу синтеза изопропилового спирта и 2-бутанола. Эти спирты перерабатываются в соответствующие кетоны или используются как растворители. [c.372]

Вторая глава посвящена гидратации олефинов с получением спиртов, синтезу высших жирных спиртов окислением -парафинов, получению ацетальдегида прямым окислением этилена, получению карбоновых кислот из парафинов, получению гидроперекиси изопропилбензола и ее разложению на фенол и ацетон. [c.5]

Недостатки способа сернокислотной гидратации — необходимость затрат на регенерацию (концентрирование серной кислоты), иа защиту аппаратуры от коррозии. Поэтому более перспективен способ прямой гидратации олефинов. Этот способ освоен нашей промышленностью, наибольшее количество синтетического этило. [c.160]

Гидратация олефинов (особенно прямая гидратация этил ена =т м. " стр Ю4) — основной современный промышленный способ получения простейших спиртов. [c.99]

ПРЯМАЯ ГИДРАТАЦИЯ ОЛЕФИНОВ [c.259]

Изучение термодинамики процесса прямой гидратации олефинов показало, что при атмосферном давлении равновесные концентрации спиртов очень малы. Это видно из табл. У.5, где приведены данные по константам равновесия для реакций в паровой фазе. [c.259]

Прямая гидратация олефинов в присутствии жидких катализаторов протекает быстрее, чем в присутствии твердых. Следовательно, при применении жидких катализаторов можно работать при более низких температурах. [c.260]

Прямая гидратация олефинов 363 [c.363]

Второй способ гидратации олефинов в спирты заключается в прямом каталитическом присоединении воды по олефиновой двойной связи. В этом процессе олефин (этилен) вместе с водяным наром при высоких температуре и давлении пропускается над соответствующим катализатором, напрпмер фосфорной 1Шслотой, нанесенной на кизельгур, активированный уголь или асбест. Процесс прямой каталитической гидратации представляет собой равновесный процесс, поэтому при однократном пропуске компонентов реакции через печь только небольшой процент олефинов превращается в спирты, так что требуется вести процесс с многократной циркуляцией реагирующих веществ, требующей довольно значительных затрат энерглп. Несмотря на это процесс прямой гидратации все же дешевле. [c.199]

Спирты также образуются прямой гидратацией олефинов. Этот способ имеет больщое промышленное значение [6]. [c.74]

В начале развития нефтехимических производств этилен использовался в основном для получения этилового спирта, алкилирования бензола, получения хлорпроизводных и др. Для этих производств была достаточна концентрация этилена 85— 95%. Так, в производстве этилового спирта сернокислотным методом требовалась фракция с содержанием этилена 85%, а сейчас при прямой гидратации — 97%, прямом окислении — 99%. В настоящее время значительно ужесточились требования к содержанию прочих фракций и примесей. При производстве полиэтилена необходима концентрация этилена до 99,9%. Получение сырья такой чистоты вызывает значительные донолнительные капитальные и эксплуатационные затраты. Для получения олефиновых углеводородов достаточной концентрации требуется сложная система очистки, газоразделения, концентрирования. Затраты на выделение и очистку олефинов составляют примерно 70% всех затрат при производстве конечных продуктов. [c.43]

Существует два метода гидратации олефинов — прямой и непрямой. Несмотря на значительное различие условий, химиче ская сущность обоих методов одинакова. Гидратация олефинов— это кислотнокаталитическая реакция, которая протекает с участием карбониевого иона, образующегося из олефина, и протона, поставляемого кислотой (т. 1, стр. 56). При этом соблюдаются обычные правила ориентации (т. 2, стр. 77—81), приводящие в случае пропилена и высших олефинов к почти исключительному образованию вторичных спиртов. [c.186]

Сравнение методов прямой и сернокислотной гидратации олефинов. Прямая гидратация олефинов имеет ряд преимуществ перед сернокислотным методом исключение расхода серной кислоты и минимальные потребности в других реагентах, кроме олефина и водяного пара, одностадийность процесса, более высокий выход Опирта. Для сравнения этих двух методов на примере синтеза этанола ниже приведены расходные коэффициенты (в т иа 1 т С2Н5ОН) [c.321]

Присоединение воды (гидратация олефинов). Прямое присоединение воды к олефинам (прямая гидратация) проводят в присутствии фосфатных катализаторов (Н3РО4 на алюмосиликате с солями кадмия, меди, кобальта 300° С 80 ат) [c.73]

Газ—жидкость— твердое тело Динамическая (полунепрерывная) Экзотер- мичес- кая Прямая гидратация олефинов УОз с ,Н4 НгО(газ) - С2Н5ОП Трубчатые реакторы При 280—300 °С, 70—80 ат, на катализаторе Н3РО4 производительность равна 200 г спирта на 1 л катализатора в 1 ч [c.40]

Создание новых процессов, базирующихся на более доступном или дешевом сырье, обычно является результатом от-кр1ития новых реакций и нередко оказывает революционизирующее влияние на развитие технологии. В отношении ископаемого сырья — это уже отмеченное выше перебазирование органического синтеза с каменного угля на нефть и газ. Постепенное исчерпание месторождений нефти и газа рано или поздно должно привести к возвращению на твердое топливо, что серьезно скажется на всей структуре технологии, В отношении пяти главных групп исходных веществ для органического сннтеза выявилась тенденция замены дорогостоящего ацетилена па низшие олефины и даже парафины, а а чкже усилоииое развитие синтезов на основе СО и Нг, которые могут базироваться иа угле. В других случаях разрабатываются ноЕые процессы с заменой сырья сии )тов на олефины, фосгена на ди( ксид углерода, дорогостоящих окислителей (хромпик, пероксид водорода, азотная кислота) на кислород и воздух, различных восстановителей на водород и т. д. К этому же вопросу относится ра .работка прямых методов синтеза, исключающих расход кислот илн щелочей, например прямая гидратация олефинов вместо сернокислотной при синтезе спиртов и т. д. [c.18]

При прямой гидратации олефинов применяются катализаторы на основе минеральных кислот и их солей и на основе окислов тяжелых металлов и гетеро-лоликислот. [c.227]

Реакция получения меркаптанов через олефины сходна с процессом прямой гидратации олефинов. Процесс осуществляют в присутствии катализаторов (протонных кислот, алюмосиликата, окиси алюминия и др.) или по радикальноцепному механизму. Присоединение проходит в соответствии с правилом Марковникова [c.435]

Присоединение сероводорода к олефинам с образованием меркаптанов протекает гораздо легче, чем прямая гидратация олефинов. Олефииы изостроения, например изобутилен, диизобутилен и триизобутилен, реагируют особенно легко. Эту реакцию используют для получения додецилмеркаптана из смеси Сц—С з-олефинов изостроения (температуры кипения фракции 166—190°). Процесс присоединения сероводорода проводят при 110° и 25 ата в присутствии алюмосиликатного катализатора, содержащего окиси алюминия всего несколько процентов. На каждый моль олефина в процесс вводят около 1,5 моля сероводорода. При конверсии около 50% общий выход додецилмеркаптана достигает 90% [3]. [c.193]

Получение спиртов прямой гидратацией олефинов СН2-СН2 + Н2О С2Н5ОН [c.29]

Реакция прямой гидратации олефинов, как показали Стенлей, Иоуэл я Даймок 120], обратима ими были получены значения констант равновесия, приведенные в табл. У.З. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология