Сероводород, присоединение

Одним из источников тиолов, дисульфидов и сульфидов с атомом серы в открытой цепи предполагается протекающая на ранне-диагенетической стадии реакция присоединения сероводорода к олефинам, распространенным среди растительных и животных остатков, и дальнейшие превращения образующихся тиолов по схеме [533] [c.74]

З. Присоединение сероводорода и тиолов [c.157]

Высокомолекулярные меркаптаны, применяемые в производстве синтетического каучука, могут быть получены каталитическим присоединением сероводорода к третичным олефинам [4]. Они могут окисляться в дисульфиды и сульфокислоты, которые в свою очередь находят разнообразное применение. [c.274]

Присоединение сероводорода к олефинам постольку имеет промышленное значение, поскольку получающиеся при этом меркаптаны используются в качестве регуляторов процессов эмульсионной полимеризации и в некоторых других областях. Особенно часто применяется присоединение сероводорода к олефинам изостроения, причем образуются третичные меркап- [c.218]

В отсутствие катализаторов тиолы не присоединяются к олефинам. В присутствии перекисей или при облучении реакционной смеси ультрафиолетовым светом к олефинам могут присоединяться меркаптаны, тиоэфиры и сероводород. Присоединение протекает против правила Марковникова и представляет собой цепной, радикальный процесс. Механизм его может быть изображен следующей схемой [c.190]

Сера и большое число соединений серы, включая сероводород, полу-хлористую серу 82012, двухлористую серу 3012, сернистый ангидрид ЗОз, бисульфиты, серный ангидрид ЗО3, серную кислоту, хлористый сульфурил, хлористый тионил, меркаптаны и тиоцианаты, легко вступают в реакцию с олефиновыми углеводородами. Реакции с самой серой, как доказано, большей частью сложнее и труднее для исследования, чем реакции с сернистыми соединениями. Это происходит вследстпие того, что при той температуре, при которой сера вступает в реакцию, обычно при 140°, молекула серы состоит из шести или восьми атомов, и во многих случаях выделяется сероводород, который может затем вступать в реакцию с олефинами, образуя меркаптаны, в свою очередь способные к реакции присоединения к олефинам. Дальнейшее усложнение возникает благо даря склонности сернистых производных к полимеризации. [c.343]

Прочие продукты. Сложные эфиры образуются прямым присоединением кислот к олефинам [285], меркаптаны — присоединением сероводорода, сульфиды — присоединением меркаптанов [286, 287], а амины — присоединением аммиака и других аминов [288]. Олефины с двойной связью на конце молекулы вступают в реакцию с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кетоны так, из дппзобутилена п уксусного ангидрида образуется метилизо-0 КТ енил к етон [289]. [c.582]

Взаимодействие а-оксидов с аммиаком, аминами, амидами, сероводородом также сопровождается последовательным присоединением молекул а-оксида, но в первую очередь за счет замещения [c.284]

Сероводород может также присоединяться к олефину 9 присутствии алюмокобальтмолибденовых катализаторов (см. гл. 16) с образованием меркаптанов. Реакция присоединения сероводорода к этилену протекает при 280-300°С, давлении 8 атм и соотношении сероводород этилен 4 1 /1/. В реакционной смеси присутствуют также метан или водород. [c.337]

В патентной литературе имеется много сведений о методах синтеза органических сернистых соединений. Так, сульфиды и меркаптаны образуются в результате присоединения сероводорода к углеводородам с ненасыщенной связью [1]. Реакция протекает при температуре 50— 100° С и давлении до 70 ат в органических растворителях в присутствии продуктов взаимодействия алкиламина и полухлористой серы. Выход меркаптанов и сульфидов 30-50%. [c.51]

Окись этилена — соединение жирного ряда, обладающее высокой реакционной способностью. Та легкость, с которой окись этилена вступает в многочисленные реакции присоединений, определяется нестойкостью эпоксидного трехчленного кольца, раскрывающегося под действием различных веществ. Как уже сообщалось, окись этилена очень легко присоединяет хлористый водород с образованием этиленхлоргидрина. Реакция протекает настолько гладко, что при пропускании газообразной окиси этилена в растворы хлоридов металлов, например железа или меди, тотчас же осаждается соответствующая гидроокись это явление заставило еще Кекуле приписать окиси этилена основные свойства. Окись этилена реагирует со спиртами, фенолами, органическими кислотами, аммиаком, гриньяровскими соединениями, синильной кислотой, сероводородом и т. п. Ниже приведено несколько примеров этих реакций. [c.400]

А. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ОЛЕФИНАМ СЕРОВОДОРОДА, СЕРЫ И СЕРУСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.483]

I. Присоединение сероводорода к олефину под действием ультрафиолетового излучения [c.486]

Различные каталитические реакции олефинов были описаны в соответствующих главах. Ниже рассматриваются реакции присоединения сероводорода к олефинам под действием разных катализаторов [71]. [c.741]

Присоединение сероводорода по кратной связи 171 [c.7]

Для получения тиомочевины часто пользуются также реакцией присоединения сероводорода или сульфида аммония к цианамиду. [c.290]

Выделение сероводорода при реакции ПЭ с серой, как и воды при окислении, происходит по 5-образной кривой (рис. 4.2). Вытекающее из этой аналогии предположение, что сероводород образуется не только в результате прямого дегидрирования, но и при распаде активного первичного продукта сульфидирования, подтверждается рядом экспериментальных данных. Так, если продукты частичного сульфидирования ПЭ проэкст-рагировать ацетоном до полного удаления свободной серы и затем вновь цагреть, то наблюдается выделение сероводорода и соответственное уменьшение количества связанной серы [15]. Анализ кинетических кривых выделения сероводорода, присоединения серы и отношения НгЗ/Зсвяз показывает, что первичным активным продук- [c.191]

С увеличением молекулярного веса активность взаимодействия меркаптанов и олефинов возрастает даже при низких температурах. Активируют этот процесс перекиси и свет [5]. В результате распада сернистых соединений может образовываться сероводород. Присоединение меркаптанов и сероводорода к диолефи-нам позволяет получить высокий выход в условиях окружающей среды полимеров. Взаимодействие сероводорода с олефинами приводит к получению меркаптанов и сульфидов. Реакция протекает при комнатной температуре с большой скоростью. Присоединение меркаптанов к олефинам происходит тем быстрее, чем более кислый характер имеют меркаптаны. [c.227]

Тот факт, что меркаптаны легко реагируют с олефинами, иногда нри комнатной температуре, в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии следов серной кислоты, или при нагревании до 100—200°, был отмечен впервые еще в 1905 г. [32]. Реакция сероводорода с олефинами в присутствии фуллеровой земли в качестве катализатора впервые была показана в 1930 г. [30] на примере олефинов из крекинг-бензина. С тех нор появилось большое число патентов, описывающих образование меркаптанов в результате присоединения сероводорода к олефинам при особых условиях. Пропилен дает хорошие выходы пропилмеркантарха нри 200° в присутствии НИКОЛЯ на кизельгуре или активированного угля, пропитанного фосфорной кислотой аналогичным образом этилен дает хорошие выходы этилмеркаптана при 250° [12]. При значительно более высоких температурах (650—725°) получившиеся сначала меркаптаны разлагаются с образованием тиофена и других продуктов [25]. Бутадиен и сероводород иад окисью алюминия при 600° дают от 56 до 63% тиофена [17]. [c.344]

Железо и сернистое железо хорошо катализируют присоединение сероводорода к изопрену при 96° с образованием мономеркаптана (СНэ)а С(8Н)СН = СНз и димеркаптана (СНз)а С(8Н) СН (ЗН)СНз [7]. Бутадиен при 480—590° в присутствии активной окиси алюминия дает тиофен [43]. Сульфид кобальта требует температуры 200° для конверсии октена-1 в меркаптан и сульфид на 85 и 15% соответственно [1]. [c.345]

При растворении пробы в концентрированной соляной кислоте получаются газообразные продукты, главным образом сероводород, который током воздуха выносится из олбы и поглощается 5%-ным раствором ацетата кадмия в двух склянках Дрекселя, присоединенных к колбе. Растворы из склянок Дрекселя переносят в мерную колбу емкостью 250 мл и доводят до метки водой. [c.114]

Действие серы на ненасыщенные углеводороды ведет к присоединению по месту двойной связи трех атомов серы, в результате чего при 160° С получаются тиозониды, которые при более высокой температуре разлагаются с выделением сероводорода. [c.92]

Радикально-цепное присоединение сероводорода к олефинам протекает в жидкой фазе при обычной или пониженной температуре и облучении ультрафиолетовым светом. При этом H2S присоединяется не по правилу Марковникова, что типично для свободнорадикальных реакций. Так, из пропилена образуются н-пропил-иеркаптан и ди-н-пропилсульфид [c.272]

Предполагается, что механизм радикально-целного присоединения сероводорода к олефинам следующий [c.272]

Синтез тиогликолен часто осуществляют в среде продуктов реакции, барботируя через них оксид этилена и сероводород или меркаптан. Для интенсификации процесса добавляют щелочь в качестве катализатора, но при этом, во избежание побочной реакции присоединения а-оксида по гидроксильным группам, необходим збытoк сернистого соединения. [c.289]

А. еркаптаны получают двумя основными методами обменной реакцией гало-геналкилов с гидросульфидом натрия и присоединением сероводорода к олефи-наы1 [c.434]

Для подавления этой реакции синтез меркаптанов проводят при мольном соотношении сероводорода и олефина примерно равном 1,5 1. Радикальноцепное присоединение сероводорода к олефинам протекает в жидкой фазе при обычной или пониженной температуре и УФ-облучении. При этом сероводород присоединяется не по правилу Марковникова, что типично для свободнорадикальных процессов. Так, из пропилена с хорошим выходом образуется пропилмер-каптан и дипропилсульфид [c.435]

Гидрирование сернистых соединений, В процессах гидроочистки основной реакцией является деструкти1зное гидрирование сераор-ганических соединений. Первичной реакцией гидрогенолиза сера-органических соединений является разрыв связи С—5 и присоединение водорода к образующимся осколкг.м. В результате образуются соответствующие углеводороды и сероводород. [c.297]

Если в качестве исходного сырья использовать, например, газы стабилизации крекинг-бензинов, содержащие 35—40/и нронан-пропиленовой фракции то нет необходимости промывать поглощающим маслом газы после конденсации полимеризата. Количество этих газов очень мало из-за отсутствия метана н части фракции так что потери полезных продуктов при редуцировании давления невелики. Однако вследствие значительного содержания в них сероводорода (2—2,5%) эти газы необходимо тгцательно очищать, так как в противном случае полученный иолимер-беизии может содержать до 2% серы. Нужно сказать, что применяемый катализатор очень силыю способствует присоединению к олефинам сероводорода с образованием меркаптанов и сульфидов. Поэтому перед вводом в контактный аппарат [c.306]

Образовавшиеся меркаптаны (тиолы) также реагируют с двойной связью олефина, так что побочными продуктами реакции являются диалкилсуль-фиды. Присоединение тиолов в свою очередь происходит тем легче, чем больше кислотность меркаптогруппы, иными словами, чем легче водород меркаптогруппы отщепляется в виде протона. Однако это присоединение протекает против правила Марковникова. Изобутилен, присоединяя сероводород, превращается в треяг-бутилмеркаптан. Последний с изобутиленом дае т т/)ет-бутилизобутилсульфид [c.483]

Из /кидких катализаторов паилучшими оказались безводный фтористый водород и комплексное соединение фтористого бора с фосфорной кислотой [94]. Од]1ако в технике присоединение сероводорода к третичному олефину проще всего осуш ествлять пропусканием смеси реагирующих веществ над твердым катализатором под давлением и ири пизкой температуре. Наилучшим катали атором для зтой цели является силикагель, содержащий 1 — 5% окиси алюминия [95]. Температура процесса относительно низка (около 100°), давление составляет приблизительпо 70 ат. В этих условиях сероводород действует только на третичные олефины, а первичные или вторичные олефины практически не реагируют с сероводородом. [c.483]

Облучение ультрафиолетовым светом сильно ускоряет присоединение сероводорода к олефинам, которое протекает при этом по правилу Марковникова [104]. Вогэн и Раст обнаружили, что это присоединение происходит быстро только в гкидкой фазе, а в газообразной, наоборот, сероводород присоединяется к олефинам чрезвычайно медленно. Реакция ирисоединеиия протекает гладко даже для олефинов нормального строения. [c.486]

Присоединение сероводорода к олефинам с образованием меркаптанов протекает гораздо легче, чем прямая гидратация олефинов. Олефииы изостроения, например изобутилен, диизобутилен и триизобутилен, реагируют особенно легко. Эту реакцию используют для получения додецилмеркаптана из смеси Сц—С з-олефинов изостроения (температуры кипения фракции 166—190°). Процесс присоединения сероводорода проводят при 110° и 25 ата в присутствии алюмосиликатного катализатора, содержащего окиси алюминия всего несколько процентов. На каждый моль олефина в процесс вводят около 1,5 моля сероводорода. При конверсии около 50% общий выход додецилмеркаптана достигает 90% [3]. [c.193]

Окись этилена присоединяет сероводород, образуя монотиоэтиленгли-коль и тиодигликоль. Продуктами присоединения меркаптанов к окиси этилена является алкилоксиэтилсульфиды и сульфидные производные полиэтиленгликолей [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология