Арилдиазониевые соли

Арилдиазониевые соли фторборной кислоты [c.37]

Арилдиазониевые соли фторборной кислоты ири нагревании легко и количественно расщепляются но реакции [c.37]

Арилдиазониевые соли фторборной кислоты при нагревании легко и количественно расщепляются по реакции [c.35]

Как показывают измерения длин связей, структура 32 дает больший вклад в резонансный гибрид, чем структура 33 [395]. Так, в фенилдиазонийхлориде межатомное расстояние С—N составляет около 1,42 А, а расстояние N—N — около 1,08 А [396], что больше соответствует простой и тройной связи, чем двум двойным связям (см. т. 1, разд. 1.10). Даже ароматические соли диазония устойчивы только при низких температурах, обычно не выше 5 °С, и лишь самые устойчивые, например соль диазония, полученная из сульфаниловой кислоты, сохраняются при 10—15 °С. Соли диазония обычно получают в водных растворах и сразу используют [397], однако при желании можно получить твердые соли диазония (см. т. 3, реакцию 13-25). Устойчивость арилдиазониевых солей можно повысить путем комплексования с крауН Эфиром [398]. [c.479]

Сочетание арилдиазониевых солей [c.407]

Все последующие примеры основаны на фоторазложении арилдиазониевых солей, АгЫ2+Х . Ультрафиолетовое излучение вызывает фоторазложение этих солей из возбужденных синглетных состояний [c.244]

Обычно нуклеофильность ацилированных аминов, ариловых эфиров и фенольных эфиров недостаточна для образования азосоединений с арилдиазониевыми солями, если только не присутствуют электроноакцепторные группы, увеличивающие электрофильность диазониевой группы. Ион 2,4,6-тринитробензолдиазония сочетается с мезитиленом, 1,2,3,5-тетраметилбензолом и пентаме-тнлбензолом, однако, к удивлению, не реагирует с дуролом (1,2,4,5-тетраметилбензол). [c.368]

Как упоминалось ранее (см. разд. 2.5.6.2), при реакциях сочетания арилдиазониевых солей наблюдались кинетические изотопные эффекты. Получены также доказательства [60] в пользу того, что для отрыва протона основанием из 0-комплекса (уравнение 27) переходное состояние, включающее хр -углерод, водород и основание, вовсе не обязательно должно быть линейным. При диазосо-четанпи 8-фенилиафтола-2 обнаружен первичный кинетический изотопный эффект (= 2,7), обусловленный пространственными затруднениями. С другой стороны, в реакциях диазосочетания 8-(2 -пиридил)-нафтола-2 отсутствуют изотопные эффекты Поскольку пространственные требования для обоих заместителей в положении 8 должны быть примерно одинаковыми, то отсутствие изотопного эффекта во второй реакции обусловлено внутримолекулярным основным катализом. Атака основания на уходящий про- [c.368]

Этот двухатомный фенол обладает хорошими восстановительными свойствами и легко окисляется до 1,4-бензохинона, например хлоридом железа (П1) или арилдиазониевыми солями, поэтому он не сочетается с последними. Используется гидрохинон прежде всего как проявитель в фотографии. [c.331]

Полученные водные растворы арилдиазониевых солей чаще всего непосредственно используют для дальнейшей работы. [c.526]

Образование арилдиазотатов. При реакции арилдиазониевой соли с гидроксидами щелочных металлов сначала образуется гидроксид арилдиазония, который, однако, очень быстро перегруппировывается в арилдиазогидроксид (диазогидрат). Последний с избытком щелочи не- [c.526]

Упражнение 2.2.61. Как влияют нитрогруппы, стоящие в орто- и пара-положениях арилдиазониевых солей, на легкость азосочетания [c.530]

Кипячение арилдиазониевых солей в растворе азида натрия (см. раздел 2.2.16.2). [c.530]

Взаимодействие пербромидов арилдиазониевых солей с аммиаком. При обработке арилдиазонийбромидов бромом выпадают малорастворимые пербромиды арилдиазониев, которые при действии водного [c.530]

Алкил- и арилмышьяковые кислоты (иногда называемые алкил-и ариларсоновыми) более доступны и легко образуются при взаимодействии мышьяковистой кислоты соответственно с алкилирую-щими реагентами (реакция Майера) или с арилдиазониевыми солями (реакция Барта). Из этих мышьякорганических соединений многие нашли применение в качестве аналитических реагентов в гравиметрических, титриметрических, фотометрических и люминесцентных методах анализа, а также в качестве реагентов для экстракционного отделения металлов. К ним принадлежат такие известные реагенты, как фениларсоновая и нитрофенилар-соновая кислоты, реагенты арсеназо I, торон I, арсеназо П1. [c.21]

При нагревании водного раствора сернокислого фениллиазо-ния образуется фенол 1. Та же реакция наблюдается и в случае других арилдиазониевых солей [c.437]

По этому же способу можно также получить, хотя и с плохим выходом, трихлор- и трибромфенолы из соответствующих солей диазония. Кроме того, метод оказался пригодным для получения 2,5-дихлорфенола, 2,4-дибромфенола, 3-хлор-р-кре--зола, 3- бром-р-крезола и 3,5-дибром-р-крезола из соответственных арилдиазониевых солей 5. [c.439]

Диазотаты из арилдиазониевых солей и их метили 15 1 рование [c.342]

Построение циннолинового ядра довольно часто основывается на внутримолекулярной циклизации арилдиазониевых солей, содержащих в орто-положении ненасыщенную реакционноспособ ную группировку. Подобного типа циклизация заключается в электрофильной атаке диазониевой функции по ненасыщенной связи, которая сопровождается депротонизацией и образованием ароматической системы. [c.277]

Расщепление арилдиазониевых солей фторборной кислоты является замечательным способом введения фтора в различные ароматические соединения. Этим способом получены многие десятки ароматических фтор-производных [105[. Некоторые данные об этих соединениях приведены в табл. 5—10 [106[. [c.37]

Расщепление арилдиазониевых солей фторборной кислоты используют и для получения чистого фтористого бора, разбавленного только азотом. [c.37]

В заключение следует упомянуть некоторые аспекты химии билирубина, которые вызывают особый интерес. В кислой среде билирубин подвергается реакции обратимого разрыва по месту центрального метинового мостика с образованием смеси трех изомеров [223]. При обработке арилдиазониевыми солями [198] происходит расщепление с образованием смеси двух азонигмен-тов (212) и (213), и этот процесс лел<ит в основе реакции Ван [c.381]

Важным развитием метода является реакция Яппа-Клинге-манна, которая делает доступными многие фенилгидразоны, не получаемые прямыми методами. Пределы применимости этой реакции рассмотрены в [200а]. Реакция сводится к сочетанию арилдиазониевой сол 1 с активированным карбанионом, получае- [c.548]

Нитрилы можно приготовить (рис. 7.39) по реакции алкилгалогенидов с МаСМ (гл. 6), дегидратацией амидов или реакцией u2( N)2 с арилдиазониевыми солями (разд. 7.8). [c.166]

Арилирование бензола может быть проведено посредством свободнорадикальных реакций при действии диарилпероксидов или Ы-нитрозоацетанилида, а также реакции Гомберга — при щелочном разложении арилдиазониевых солей в бензоле. Наиболее просто арилирование осуществить реакцией первичного ариламина с алкилнитритом. [c.20]

Понятно поэтому, почему электроотрицательные заместители, как правило, замедляют реакцию, а электроположительные ускоряют реакцию распада арилдиазониевых солей. Так, относительные скорости распада замещенных арилдиазонийхлоридов X 6H4N2 1 (в воде при 29°) [65] имеют следующие значения [c.515]

Вызывает, однако, затруднение объяснение того факта, что л-ОН и я-СНзО группы сильно замедляют скорость разложения арилдиазониевых солей. [c.515]

Ароматические гидразины лучше всего получать восстановлением арилдиазониевых солей (гл. 24). [c.89]

При, действии азотистой кислоты 4-амино-2,6-диалкилфенолы способны диазотироваться с образованием арилдиазониевых солей, из которых при подщеЛачиванйи получаются хинондиазиды (см. гл. 9). При окислении аминодиалкилфенолов получаются соответствующие 2,6-диалкилхиноны . [c.266]

Арилдиазониевые соли легко распадаются с отщеплением азота при облучении в длинноволновой полосе поглощения этих соединений. У монозамещенных ароматических солей диазония эта полоса находится между 260 и 440 нм. Ее положение сильно зависит от заместителей. Особенно сильный батохромный сдвиг вызывают амино-, гидрокси- и 0 -группы в пара- и еще резче в орто-положениях, так как в этом случае появляется полоса перехода с переносом заряда (А->В). Для солей диазония с такими заместителями уже в основном состоянии характерно сильное сопряжение. Поэтому о- и и-гидроксиарилдиазониевые соли в нейтральной среде отщепляют в значительной мере элементы кислоты и переходят в хиноидную форму В, которую называют хинондиазидной [c.178]

В водном растворе или в спиртах в присутствии кислорода мо-нозамещенные арилдиазониевые соли разлагаются фотолитически или термически преимущественно по ионному механизму. Образовавшийся арильный катион может реагировать либо с внешним нуклеофилом, образуя продукт замещения, либо внутримолеку-лярно при наличии подходящего орто-заглестителя. В разбавленных слабо кислых водных растворах мета- и пара-замещенные соли диазония почти количественно превращаются в соответствующие фенолы [Ь = ОН на схеме (7.37)]. В присутствии галогенидных ионов в больших концентрациях могут также образоваться значительные количества соответствующих арилгалогенидов. Спирты дают при фотолизе в присутствии кислорода преимущественно арилалкпловые эфиры (Ь = ОК). [c.180]

Квантовые выходы фотолиза арилдиазониевых солей в водном растворе составляют от 0,1 до 1,0, причем наиболее высокие выходы получают для соединений с электронодонорными группами (NR2, ОК), тогда как электроноакцепторные заместители (N02, С1) снижают их. В настоящее время еще неясно, какие процессы дезактивации приводят к снижению квантовых выходов. В органических растворителях с низкими окислительными потенциалами в отсутствие ловушек радикалов (например, кислорода) арилдиазониевые соли распадаются термически или фотолитически преимущественно по радикальному механизму. Наиболее известна реакция фотохимического разложения солей диазония в первичных и вторичных спиртах. Получают с высокими выходами соответствующие углеводороды и продукт окисления использованного спирта. [c.181]

Если растворитель или другой донор атомов водорода или галогена образует, в свою очередь, радикалы с низким окислительным потенциалом, то последние могут термически реагировать с арилдиазониевой солью с переносом электрона, в результате чего развивается цепная реакция [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология