Плотность тока в отсутствие химической

Химически нанесенные пленки обладают высокой электропроводностью (что в дальнейшем позволяет вести затяжку при высоких плотностях тока), быстро и просто готовятся, достаточно прочны и хорошо сцепляются с непроводником. При химическом нанесении проводящего слоя необходима особая чистота и тщательность в работе, так как эти пленки очень чувствительны к загрязнениям обрабатываемой поверхности. К недостаткам химического серебрения следует отнести взрывоопасность растворов и необходимость принятия мер по устранению образования на поверхности шлама, который может привести к цоследующему шероховатому покрытию. При химическом меднении эти недостатки отсутствуют. Кроме того, основные химикаты, из которых осаждается медь, значительно дешевле, чем азотнокислое серебро, и толщина медной пленки больше, чем серебряной. Химическое меднение особенно рекомендуется при металлизации пластмасс, так как адгезия медной пленки к пластмассам значительно выше, чем адгезия серебряной. [c.40]

При катодном выделении серебра, кадмия, цинка, меди величина плотности тока изменялась с температурой в соответствии с данными табл. V.l. Все измерения i проведены при постоянном значении перенапряжения т] = 0,15 В. Допуская отсутствие торможений химической стадии и стадии кристаллизации, установить для каждого металла природу замедленной стадии, н зависимости от чего вычис- [c.152]

При электролизе и эксплуатации химических источников тока через электрохимические системы протекает электрический ток. При этом равновесное состояние Ох -Ь ге Яес), существующее на электроде в отсутствие внешнего тока, нарушается. В зависимости от направления тока электродная реакция может идти в катодном Ох + + ге КЫ или анодном Red- - Ох + ге" направлениях. Мерой скорости электрохимической реакции является плотность тока — сила тока, отнесенная к единице площади поверхности электрода. Если в уравнении (162.3) массу вещества, участвующего в реакции, выразить в г-ионах, то скорость реакции будет [c.498]

Скорость электрохимической реакции при равновесном потенциале г о называется током обмена (точнее плотностью тока обмена). Таким образом, электрохимическое равновесие, как любое химическое равновесие, является динамическим. Отсутствие внешнего тока вовсе не означает полного прекращения электрохимического процесса, а лишь указывает, что скорость катодного процесса равна скорости анодной реакции, так что концентрации реагирующих веществ не изменяются во времени. [c.249]

Обычно условия химической реакции известны по данным титриметрических методов анализа, поэтому при различных плотностях тока электролиза снимают кривые поляризации = /( ) электродов из различного материала (Р1, Аи, Hg, W, С и др.) в растворе фона (при соответствующей кислотности среды и температуре) в отсутствие и в присутствии вспомогательного реагента. По полученным кривым находят отдельные значения плотности тока, наблюдаемые в фоне ( ф) и в смеси фон и вспомогательный реагент (i ou) при одном и том же значении потенциала испытуемого рабочего электрода. Эффективность тока X в процентах вычисляют по формуле [c.201]

В результате химической реакции, которая осуществляется с конечной и относительно небольшой скоростью. Наблюдаемое при этом изменение величины заряда электродов приводит к смещению равновесных потенциалов, устанавливающихся при отсутствии тока. С ростом плотности тока все большее количество зарядов не успевает нейтрализоваться, т. е. вступить в химическую реакцию, вследствие чего возрастает электродная поляризация. [c.241]

Допустимые содержания примесей этого типа в электролите,, при которых еще возможно получение катодного металла достаточной чистоты, определяются соотношением их концентраций и установившейся на катоде Плотности тока. Содержание в электролите более электроотрицательных примесей до известного предела их концентраций не сопровождается совместным разрядом. Это, однако, имеет место только, если отсутствует деполяризующее действие основного металла, т. е. 1В том случае, когда металлы не образуют между собой химических соединений или сплавов. [c.377]

Кристаллы карбида кремния выращивают при 2500° в графитовых тиглях при легировании азотом получается материал п-типа. р — п-Переход создается путем диффузии акцепторов (бор, алюминий) при 2200°. Разработаны также методы жидкофазной эпитаксии карбида кремния из растворов-расплавов в различных металлах (например, в кремнии) при температуре выше 1500°. Сложная и трудоемкая высокотемпературная технология получения кристаллов и р — п-переходов на карбиде кремния делает этот материал очень дорогим, по сравнению с соединениями А В . Однако карбид кремния отличается очень высокой химической и механической стойкостью, а светодиоды на его основе — отсутствием спада яркости в процессе эксплуатации в течение 25 ООО ч даже при 200—400° при плотности тока 20 А см [до с. 61 — 67]. [c.150]

Селективную (электрохимическую) очистку осуществляют с целью удаления оставшихся после химической очистки металлов (железа, меди, цинка, свинца, хрома) и органических примесей. Для этого значение pH сернокислых электролитов доводят 5 —10 7о-м раствором серной кислоты, а сульфаминовые—10 %-м раствором сульфами-новой кислоты до 2,0 — 2,5 и прорабатывают их постоянным током в течение 18 — 24 ч при температуре 50 — 60 °С и интенсивном перемешивании сжатым воздухом. Плотность тока при этом поддерживают в пределах 0,3 — 0,5 А/дм , а в холодном электролите или при отсутствии перемешивания — 0,1 — 0,2 А/дм . В качестве катодов применяют стальные гофрированные иод углом 50 — 60° обезжиренные и активированные (а еще лучше— и никелированные) пластины. Площадь их поверхности должна быть не менее 30 дм на 1 м длины катодной штанги. [c.124]

В качестве характерного размера для реактора можно принять диаметр электрода. Особенностью реакционной зоны руднотермических печей является отсутствие жестких геометрических размеров и формы. По этой причине определяющий размер не имеет той роли, которая предназначена ему в обычных аппаратах химической промышленности. Естественно найти такой параметр процесса, который бы был связан с определяющим размером и характеризовал распределение энергии в ванне. Таким параметром является вектор плотности тока в ванне печи. Из дифференциальной формы закона Ленца-Джоуля следует [c.232]

Воздействие электрического разряда на химические вещества зависит от характера разряда, который определяется в первую очередь разностью потенциалов, давлением в зоне разряда и плотностью тока. Различают три основных типа электрического разряда тихий, тлеющий и дуговой. На рис. 88 схематически показаны области существования этих основных типов разряда. Здесь по оси абсцисс отложена величина отношения давления в зоне разряда к напряженности электрического поля, а по оси ординат — плотность разрядного тока. При изменении этих параметров один тип разряда переходит в другой. Тихий разряд, обычно наблюдающийся при давлениях порядка атмосферного и сравнительно высоких разностях потенциалов между электродами, представляет собой самостоятельный разряд, обусловленный проводимостью газа за счет его остаточной ионизации. В соответствии с этим тихий разряд характеризуется малой плотностью тока и связанным с нею отсутствием влияния объемных зарядов. [c.348]

Как уже упоминалось, использование уравнения (1. 20) дает преимущество не столько при вычислении равновесного напряжения ячейки, сколько при разделении его на отдельные разности потенциалов. Правда, если отсутствуют данные о величине химического потенциала ионов и о поверхностном потенциале металла X, то вычислить абсолютную величину такой разности нельзя. Однако можно определить ее зависимость от концентрации ионов и от плотности тока. Такое рассмотрение оказывается весьма полезным в теории перенапряжения, и мы к нему еще не один раз вернемся. [c.41]

При потенциостатических измерениях в отсутствие замедленной химической реакции, согласно уравнению (2. 553), при = О (см. 83) имеет место только перенапряжение перехода, так как концентрация изменяется только позднее. Поэтому необходимо определить начальную плотность тока г (0), которая, как и начальное перенапряжение Т1 (0) (см. 101), может быть получена экстраполяцией. На рис. 141 показаны полученные Геришером осциллограммы зависимости тока от времени при потенциостатическом [c.455]

Уравнения (3. 46а, б, в) можно рассматривать как уравнения, определяющие порядки электрохимических реакций. Для любого вещества 8 в электролите существует порядок анодной реакции. и порядок катодной реакции у Не требуется, чтобы вещества Зу содержались в суммарной электродной реакции, так как они могут катализировать скорость химического превращения и вместе с тем не влиять на равновесный потенциал Во- Из уравнений (3. 46а, б, в) следует, что при отсутствии зависимости отдельных составляющих плотностей тока и от концентрации определенного вещества значения 2 J я J равны нулю. В большинстве случаев только один из двух порядков реакций определенного вещества равен нулю, а другой не равен нулю. Тогда только анодная или катодная составляющая плотности тока зависит от концентрации этого вещества. Только при сложных взаимосвязанных системах реакций обе величины г одного вещества не будут равны нулю. [c.466]

Таким образом, число и конструкция вспомогательных электродов — катодов определяется в каждом конкретном случае в соответствии с конструктивными особенностями технологических аппаратов, подлежащих анодной защите. Материал катода выбирают в зависимости от его коррозионно-электро-химического поведения в определенной среде. Так как пассивное состояние конструкции можно поддерживать непрерывной и периодической поляризацией, определяющей должна быть скорость коррозии при двух условиях плотности тока на катоде, соответствующей поддержанию пассивного состояния защищаемого объекта, и в отсутствие защитного тока при периодической поляризации во время паузы. Эти условия были определяющими при исследовании и подборе материалов в качестве катодов для систем анодной защиты в аммонийно-аммиачных, сернокислотных и других средах. [c.80]

Из уравнения (Х1 -65) следует, что предельная реакционная плотность тока в отличие от предельной диффузионной плотности тока не должна зависеть от скорости перемешивания. Изучение характера влияния перемешивания раствора на кинетику электродной реакции позволяет, следовательно, разграничить замедленность транспортировки и химического превращения. Установить природу замедленного химического превращения можно на основании данных по влиянию материала электрода на кинетику электродного процесса. Отсутствие влияния указывает на гомогенный характер превращения, зависимост > кинетики от материала электрода — на гетерогенность химического превращения. [c.339]

На основе рассмотренного механизма трудно объяснить изменения, происходящие на поверхности германия. При соприкосновении с воздухом или растворами электролитов германий покрывается пленкой, фазовый и химический состав которой до конца не ясен. На образование окисной пленки в процессе анодного растворения германия указывают все авторы, исследовавшие этот процесс. Пленка при анодной поляризации появляется даже в отсутствие кислорода, и толщина ее увеличивается с повышением плотности тока. Пленка неплотно пристает к поверхности анода. При больших плотностях тока она окрашивается по краям в желтоватый или оранжевый цвет благодаря предполагаемой [787], но маловероятной, по нашему мнению, в данных условиях реакции [c.278]

Несколько ранее полное описание этого метода было дано в гл. 5 монографии Делахея [3]. Когда за отдельной стадией переноса электрона следует химическая стадия, а предшествующей стадией является только диффузия в растворе, произведение не зависит от плотности тока, так же как в простом случае в отсутствие осложнений, связанных с протеканием сопряженных химических реакций. Переходное время т — это время, которое при плотности тока I необходимо для уменьшения концентрации электроактивных частиц на поверхности до нуля. Поэтому в таких случаях, чтобы получить кинетические данные, необходимо анализировать кривые потенциал — время [129—134]. Если стадии переноса электрона предшествует химическая стадия, зависит от плотности тока, а кинетические параметры можно получить из переходных времен [129, 135—139]. Недавно опубликованный обзор по хронопотенциометрии [140] в основном посвящен этому вопросу. [c.318]

Природа предельного тока . Появление предельной скорости электрохимического восстановления БАТ в отсутствие диффузионных ограничений можно было бы объяснить тем, что при достаточно высоких плотностях тока изменяется природа медленной стадии — обнаруживается предшествующая переносу электрона химическая реакция. Можно представить себе две такие реакции взаимодействие с материалом электрода и протонизацию. Как показано в [18], реакция БАТ со ртутью в условиях наших опытов не обнаруживается. Однако предельный ток не связан и с протонизацией, иначе его величина должна была бы возрастать пропорционально буферной емкости, чего не наблюдается (рис. 5). Кроме того, при достаточно отрицательных потенциалах участок тафелевской зависимости, отвечающий предельному току протонизации , должен был бы смениться линейным участком, связанным с переносом электрона на непротонирован-ные молекулы БАТ, восстановление которых в полярографических условиях обнаруживается уже при —1 в (см. [2, 3]). Хотя предельные токи прослежены нами вплоть до —1,6 в, линейный участок, отвечающий восстановлению непротонированных молекул, обнаружен не был. [c.185]

А/см . Величина стационарной плотности тока, характеризующая скорость растворения в исследуемом интервале концентраций цианида постоянна и равна 2,1 10 А/см , т. е. процесс растворения золота в цианистых растворах протекает с химической поляризацией и не имеет диффузионного контроля по кислороду. Если бы кинетические осложнения отсутствовали, то при концентрациях цианида выше предельных скорость процесса должна была бы определяться диффузией кислорода. [c.58]

Из уравнений (4.36), (4.37) следует, что при больших перенапряжениях катодные и анодные поляризационные кривые должны подчиняться уравнению Тафеля (предполагается, что диффузионные ограничения и медленные химические реакции отсутствуют). Экстраполяция указанных тафелевских зависимостей до значения равновесного потенциала Ео позволяет определить плотности тока обмена обеих электрохимических стадий, которые в общем случае будут отличаться друга от [c.195]

Так как электролит влияет на свойства электрохимических полимерных покрытий, то при его выборе необходимо учитывать его физико-химические характеристики. Растворимость электролитов в различных растворителях и мономерах можно найти в справочной литературе, напри.лер в [94, с. 179]. При отсутствии этих данных в справочной литературе растворимость электролита определяется экспериментально. Значения потенциалов восстановления или окисления ионов электролитов в различных растворителях, характеризующие сродство к электрону и потенциал ионизации, определяются электрохимическими методами и указаны в работе [67, с. 404]. Данные о способности катионов электролита к комплексообразованию приведены в работах [94, с. 119 104, с. 6]. Однако необходимо помнить, пто поведение электролита при электрохимически инициирован-пой (со)полимеризации зависит не только от его физико-хими-песких характеристик, но и от плотности тока или потенциала, эти величины должны иметь оптимальные значения. [c.67]

При сопряжении катодных и анодных процессов в отсутствие внешнего тока в системе устанавливается стационарное состояние, при котором абсолютные значения катодной и анодной плотности тока равны i l = ia , I + а = О, а металл приобретает смешанный (стационарный) потенциал фт- Плотность тока irn (А/м ) определяет скорость химического превращения веществ, участвующих в катодной и анодной реакциях [c.90]

Наиболее сильное влияние на кажущийся выход по току оказывает pH при химическом растворении катода в щелочной среде. Для железа подобные зависимости отсутствуют, одиако следует предположить аналогичный механизм растворения. Так, при изучении растворения стальных электродов получены значения критической плотности тока в зависимости от pH среды [c.119]

Одним из основных методов её исследования является анализ поляризационных кривых, отражающих зависимость скорости процесса г от величины электродного потенциала е. Такие кривые можно получить компенсационным методом, потенциостатически или гальваностатически с применением неподвижного электрода или вращающегося дискового электрода. Природу замедленной стадии можно установить по форме кривой, ее изменению с изменением температуры, концентрации и состава электролита. По характеру зависимости предельного тока от скорости вращения дискового электрода можно разграничить влияние диффузии и химической стадии. Форма кривых изменения потенциала электрода во времени при постоянной плотности тока или без него дает возможность судить об отсутствии или наличии пассивационных явлений. Температурная зависимость скорости электрохимических реакций (температурно-кинетический метод) используется для расчета [c.138]

Рекомендуемый состав эфирно-гидридного электролита следующий А1С1з б/в — 270—400 г/л Ь1П — 5—8 г/л диэтиловый эфир — 1 л. При плотности тока 0,8—5 А/дм и комнатной температуре толщина покрытий достигает 50— 60 мкм. По своим физико-химическим свойствам полученные покрытия близки к электрометаллургическим маркам алюминия высокой чистоты. С увеличением плотности тока и уменьшением толщины слоя происходит измельчение структуры покрытий и увеличение микротвердости. Глубокой очисткой исходных компонентов можно добиться снижения микротвердости и отсутствия пористости. Прочность сцепления с основой зависит от предварительной подготовки поверхности подложки и увеличивается при обработке поверхности в растворах жирных кислот, например олеиновой. Кратковременное анодирование в щелочном растворе приводит к более прочному сцеплению с основой. Покрытия на [c.23]

По тангенсу угла наклона этой прямой можно определить К kl -f k2) . Из уравнения (4-26) видно, что для случая, когда отсутствует предшествующая химическая реакция, в выражении для остается лишь первое слагаемое, т. е. = onst и это произведение не зависит от плотности тока. [c.91]

Аппаратура аналогична описанной выше аппаратуре, используемой для проведения восстановления, если не считать отсутствия пористого сосуда. Анодом является небольшая пластинка гладкой платины, позволяющая достигать высоких плотностей тока без применения чрезмерно большой силы тока. Катодами служат две металлические пластинки, расположенные по обе стороны от анода на расстоянии нескольких сантиметров. Платиновые электроды располагают так, как описано выше (стр. 319) стеклянную трубку с ртутными контактами пропускают через резиновую пробку, в которой укреплен обратный холодильник. Вместо химического стакана, описанного в разделе, посвященном реакциям восстановления, используют высокий сосуде подходящей боль-Ш011 реЗИНОВО пробко . [c.344]

Однако нельзя свести действие ультразвукового поля только к выравниванию концентрации ионов осаждаемого металла в электролите и прикатодном слое. Имеются случаи, когда влиянием ультразвука объясняется уменьшение химической поляризации. Так, например, при электроо ёаждении никеля при невысоких плотностях тока из очень Концентрированных растворов, когда конден-трационная поляризация практически отсутствует, ультразвуковая деполяризация связана, о>чев идно, с уменьшением адсорбции на поверхности катода чужеродных веществ, затрудняющих разряд ионов никеля. Это может происходить как за счет меньшего за-щелачивания прикатодного слоя благодаря сильному размешивающему действию ультразвука, так и за счет десорбции, вызываемой кавитационными явлениями. Ультразвуковое поле, дегазируя электролит, удаляет из него, наряду с другими газами, кислород и уменьшает возможность образования окислов на катоде. [c.45]

В присутствии небольшого количества посторонних ионов в растворе связь между предельной плотностью тока диффузии д, у и концентрацией с становится сложнее, однако пропорциональность между и С в основном сохраняется. При этом д, до некоторой степени зависит от величин концентраций других веществ Сй + даже в отсутствие химического равновесия. Для частного случая 2д, г -валентного электролита (с ) при наличии в растворе г , 2р-валентного ностороннего электролита (с ) получают следующее выражение для предельной плотности тока диффузии д, которое выводят тем же путем, каким были получены уравнения, данные в 56г при электрохимическом потреблении вещества Зд [c.213]

Графитовые аноды, обладающие не сколько большим перенапряжением для выделения хлора, чем илатиновые, имеют один крупный недостаток— порпстость. В порах, благодаря пониженной плотности тока и отсутствию диффузионных течений, интенсивно протекает процесс разряда ОН и СЮ с образованием кислорода. Газообразный кис.лород реагирует с материалом электрода, давая СО2, что приводит к химическому и механическому разрушению анода. Разрушению графитовых анодов способствует также наличие в рассоле иона 80" . [c.296]