Независимость основного уравнения от природы молекулярных сил

Более совершенные методы расчета сил взаимодействия конденсированных тел были развиты Казимиром [21] и Лифши-цем [22]. В противоположность применявшемуся ранее микроскопическому подходу, основанному на рассмотрении взаимодействий молекул, был применен макроскопический подход, в котором взаимодействующие тела рассматривались как сплошные среды [22]. Основная идея заключается в том, что взаимодействие между телами осуществляется посредством флуктуационного электромагнитного поля, присутствующего внутри всякой материальной среды и выходящего за ее пределы. Такой подход обладает полной общностью и применим к любым телам независимо от их молекулярной природы [20]. В расчетах используются уравнения Максвелла, учитывающие упомянутые выше эффекты запаздывания, связанные с конечной скоростью распространения электромагнитных волн. Исходя из взаимодействия флуктуационных электромагнитных полей и вводя в уравнение Максвелла стороннее поле [24], можно показать [20—22], что сила притяжения обратно пропорциональна четвертой степени расстояния при больших расстояниях (порядка нескольких микрон). Когда расстояния между телами сокращаются до нескольких сотен А, [c.17]

Независимость основного уравнения от природы молекулярных сил. Все выводы этой главы вытекают из существования постоянной свободной энергии поверхности для образования единицы поверхности требуется постоянное значение работы. Эта работа затрачивается на преодоление притяжения поверхностных молекул более глубокими слоями. Постоянство этой работы вытекает из подвижности молекул и из предположения, что молекулярное притяжение практически не действует на расстояниях, сравнимых с размерами пространства, занимаемого жидкостью, т. е. что некоторая часть жидкости свободна от влияния поверхности. Это предположение исключает Выдвигаемую иногда гипотезу о гравитационной природе молекулярного притяжения. Если бы силы молекуля. ного притяжения изменялись обратно пропорционально квадрату расстояния, то поверхностное натяжение в океане значительно превышало бы поверхностное натяжение в чашке воды, так как в первом случае глубокие слои оказывали бы значительное действие на поверхностный слой. С результатами этой главы согласуется любая теория молекулярных сил, предполагающая их практическое исчезновение уже при малых расстояниях. [c.29]

В ЭТОЙ главе мы дадим вывод уравнения, лежащего в основе кинети-1>еской теории, — уравнения Больцмана. Как уже упоминалось в историческом обзоре (см. 1.2), это уравнение было впервые выведено Больцманом [7] в 1872 г. для описания процесса приближения разреженного газа к равновесному состоянию. Основные предположения больцмановского вывода таковы 1. одновременно могут взаимодействовать только пары частиц (т. е. столкновения являются событиями малой длительности, и в них участвует лишь по две частицы) 2. справедлива так называемая гипотеза о молекулярном хаосе (или 81о88-2аЫап а1г, в дословном переводе с немецкого — гипотеза о числе столкновений), т. е. предположение о том, что частицы распределены независимо. Первое предположение ограничивает область применимости теории газами относительно малых плотностей при высоких плотностях становятся существенными столкновения трех и более частиц, поэтому следует ожидать отклонений от результатов, получаемых с помощью уравнения Больцмана. Второе предположение имеет статистическую природу оно используется при вычислении среднего числа пар молекул, которые сталкиваются в течение данного (короткого) промежутка времени. Его справедливость выяснить гораздо сложнее. Как известно, именно второе предположение обусловливает необратимость во времени уравнения Больцмана. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология