Энантиотропия и монотропия

Рассмотрите диаграммы состояния серы и фосфора. Что такое энантиотропия и монотропия Примените уравнение Клапейрона — Клаузиуса к процессам плавления, испарения и возгонки. [c.299]

Рассматривая причины энантиотропии и монотропии, необходимо обратиться к диаграммам состояний различных веществ в координатах — 7" (рис. 72). Для энантиотропних модификаций кривые дав.тения паров в зависимости от температуры пересекаются в точке, соответствующей температуре превращения (Пр.), при которой обе модификации (Л и Б) находятся в равновесии и могут сосуществовать неопределенное время. Этим объясняется тот факт, что скорость превращения одной модификации в другую при температуре превращения равна нулю. По этой же причине температура полиморфного превращения не может быть строго одинаковой на кривых нагревания и охлаждения на первых она должна быть выше равновесной температуры превращения, на вторых — ниже. На рисунке приведена принципиальная диаграмма давления пара для вещества с энантиотропным превращением. Устойчивыми являются равновесия, отмеченные в виде жирных линий равновесия, соответствующие остальным ветвям, метастабильны. На рис. 72 та1 же приведена диаграмма Р — Т для монотропного равновесия. Как видно, точка пересечения кривых давления пара двух модификаций лежит в области метастабильных состояний. Наоборот, пересечение этих кривых с линией давления пара жидкой фазы (ж) лежит в областях с более низкими давлениями, и плавление (пл.) монотропных фаз должно наступать ранее перехода одной модификации в другую. Так как температура плавления может смещаться при сильном изменении внешнего давления, то известны случаи, когда при изменении внешнего давления монотропное превращение переходит в энантиотропное. На рис. 73 приведена диаграмма Р — Т в системе СаСОз (арагонит) — СаСОд (кальцит) — СО. . Как видно, монотропное превращение арагонита в кальцит становится энантиотропным при давлении СОг в интервале6—13 килобар. Сточки зрения термографии необходимо помнить, что для монотропных превращений не существует определенной [c.111]

Монотропия. Истинная монотропия иллюстрируется температурной зависимостью функции свободной энергии для н-пропилбензола [752], представленной на рис. 22 (см. также табл. 2 и ее обсуждение). Как показывает рисунок, кристалл П термодинамически неустойчив по отношению к кристаллу I при всех температурах ниже точки плавления. Экстраполяция кривых для обеих кристаллических форм н-пропилбензола показывает, что кристалл II был бы устойчив примерно при 190° К, если бы еще ниже этой точки обе формы не плавились. Таким образом, энантиотропия и монотропия отличаются фактически только тем, что кристаллы становятся неустойчивыми по отношению к жидкости выше точки перехода в первом случае и ниже этой точки — во втором. [c.72]

Энантиотропия и монотропия. Если при определенной температуре существуют в равновесии две формы одного вещества и ниже [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология