Примеры экстраполяции кривых

Примеры экстраполяции кривых [c.231]

Метод аналогий для прогнозирования прочности клеевых соединений только начинает применяться. В качестве примера приведем данные по прогнозированию длительной прочности клеевых соединений алюминиевого сплава на эпоксидном клее холодного отверждения ЭПЦ-1 [25]. По обобщенным кривым. можно прогнозировать прочность соединений на срок, достаточный для эксплуатации реальных объектов. Наиболее существенно, что значения длительной прочности, полученные экстраполяцией кривых прочности тех же соединений, находящихся под постоянной нагрузкой [26], и методом аналогий, практически совпадают. Коэффициент температурно-временной редукции удовлетворительно аппроксимирован соотношением [c.244]

Этот пример отличается от предыдущего тем, что температура значительна выше критической температуры метана, и поэтому для определения величины необходима значительная экстраполяция кривой давления пара выше [c.655]

Для выделенных областей дискретизации строится функция распределения диаметра вторичных глобул Z>2i, числа вторичных глобул Nzi и числа первичных глобул во вторичных от радиуса пор г. В качестве примера на рис. 3.5. приведены результаты расчета характеристик строения двух образцов шарикового 7-оксида алюминия, синтезированных в лабораторных условиях. Найденные функции распределения экстраполируются на область изменения радиуса пор, не доступную для экспериментального определения, до выполнения следуюш,их условий а) равенства объема единичной гранулы катализатора (адсорбента) сумме плотного объема всех вторичных глобул и сформированных ими пор б) равенства плотного объема вторичной глобулы сумме плотного объема формирующих ее первичных глобул и сформированных ими пор (объем этих пор для всех областей дискретизации соответствует экспериментальному на начальном (левом) участке кривой распределения объема пор по радиусам либо уточняется путем экстраполяции). [c.146]

Точность экстраполяции можно повысить различными методами. Надежным является, например, метод, по которому экстраполируемую часть, общей кривой корректируют с учетом экспериментальных данных по изменению качества нефтепродуктов — аналогов прогнозируемого объекта, опережающих его по длительности хранения. Другой прием заключается в комплексном использовании статистических и информационных данных. Рассмотрим этот метод на обобщенном примере анализа тенденции увеличения смолистых веществ в реактивном топливе РТ при хранении. Топливо РТ было заложено на хранение в южной, средней и северной климатических зонах в наземных резервуарах с коэффициентом заполнения 0,87. Топливо хранили 3 года, через каждые 6 мес. определяли содержание смолистых веществ. Тенденция накопления смол представлена на рис. 34, Б. К моменту начала опытного хранения топлива РТ имелся опыт хранения топлива Т-1 в аналогичных условиях в течение 10 лет. Сопоставление физико-химических свойств топлив по предельным значениям ГОСТ [c.158]

Следует обратить внимание на два обстоятельства во-первых, в многосекционном аппарате не все слои поглощают одинаковое количество компонента, а имеется некоторый максимум во-вторых, можно оценить нужное число слоев экстраполяцией кривых на заданные значения у к = 0,6 и Со = 5-10 кг/м . В данном примере экстраполяция дает число слоев около восьми. [c.225]

Для этих целей строились графики зависимости состава продуктов реакции от степени превращения исходного углеводорода. Типичные графические построения на примере изомеризации г/ис-1-метил-2-этилциклопентана приведены на рис. 05. Отрезки, отсекаемые на оси ординат, определяют истинные соотношения продуктов реакции, образующихся в первичном процессе по параллельной схеме, причем соотношения концентраций, полученные при нулевой степени превращения, соответствуют соотношению констант скоростей к. к I к . Если же кривая экстраполяции какого-нибудь продукта реакции пересекает ось абсцисс, то это свидетельствует о консекутивном характере образования [c.158]

В качестве примера на рис. 29.8 представлены зависимости П/с от с для двух разных ВМВ. Кривые / и 2 относятся к линейному полимеру (каучуку) в двух разных растворителях они имеют неодинаковый наклон, а следовательно, разные значения константы Ь, однако экстраполяция приводит к одному и тому же значению (П/с), - что дает постоянную величину молекулярной массы. Кривая 3 изображает зависимость П/с от с для глобулярного ВМВ (белка) примерно с той же молекулярной массой, что и у линейного изомера. Вследствие отсутствия вращения отдельных сегментов здесь П/с не зависит от с. [c.470]

К фундаментальным вопросам катализа относится механизм активации реагентов катализатором. Новый подход к расчету энергии активации представлен в обзоре В. Б. Казанского. Данные колебательных спектров реагентов позволяют рассчитать кривые потенциальной энергии реагирующих связей в промежуточных комплексах каталитических реакций. Экстраполяция их к переходному состоянию позволяет количественно характеризовать энергии активации элементарных стадий. Рассмотренные примеры относятся к элементарной стадии переноса протона в кислотном катализе. [c.5]

Для оценки точности по данному грубому графику рассмотрим в качестве примера 1,4-диоксиантрахинон. Истинный наклон кривой для этого соединения значительно отличается от наклона пунктирной кривой. Однако, зная величину упругости пара, равную 320 мм рт. ст, при 400°, можно предсказать, что упругость пара 1 мм будет достигнута при 215°, в то время как на самом деле это значение достигается при 200°. График на рис. 58 предполагает экстраполяцию при рассмотрении любых значений упругости пара, меньших 1 мм, или при предсказании величины упругости пара ниже этого значения. [c.158]

Рассмотрим возможности кинетического способа на примере определения влажности карбонильных соединений. Анализируемый образец растворяют в подходящем растворителе и титруют реактивом Фишера визуально или электрометрически. После прекращения подачи реактива избыток иода вскоре исчезает. Через 1—2 мин реактив снова прибавляют до наступления конечной точки, и так продолжают титровать в течение 10—15 мин. По полученным результатам строят график в координатах расход реактива — время титрования . Излом на кривой соответствует моменту полного окончания реакции с водой, присутствующей в пробе. Дальнейший расход реактива объясняется выделением воды в побочном процессе. При большом избытке метанола и карбонильных соединений в пробе скорость выделения воды практически постоянна, поэтому экстраполяция на нулевое время значительно облегчается. Отрезок, отсекаемый на оси ординат, соответствует точному объему реактива Фишера, израсходованному на реакцию с водой в пробе (рис. 1.12). [c.73]

Простота проведения анализа. Как только константы скорости для анализируемой смеси уже определены, метод Робертса и Ригана и метод пропорциональных уравнений примерно равноценны между собой по трудоемкости и проще метода графической экстраполяции на порядок или два. Последний требует предварительного определения суммы ([А](,+ [В]о) и многочисленных измерений в ходе всей реакции. Кроме того, реакция должна быть довольно медленной, чтобы можно было получить достаточно большое количество точек для построения кинетической кривой. Метод Робертса и Ригана также предусматривает определение суммы ([А]о+[В](,), но после начала реакции требуется сделать измерение только в одной точке кинетической кривой. Второе преимущество состоит в том, что после окончания реакции можно произвести проверочный опыт, добавив еще порцию реагента к той же смеси, так как концентрация реактантов намного больше концентрации реагента и не могла существенно измениться в первом опыте. В качестве примера можно привести анализ карбонилов. Сиггиа и Хэнна [4], определяя эти соединения методом графической экстраполяции, вынуждены были работать при условиях протекания реакции по второму порядку при 0° с тем, чтобы замедлить реакцию и получить удовлетворительную кинетическую кривую. Папа и др. [c.262]

Другим примером этого кажущегося противоречия будет ирименение этих соотношений к хроматографии в жидкой фазе. Предположим, что дифференциальное уравнение (7) решено в пространстве с координатами Х . Это дает нам кривые, которые показывают возможное перемещение материальной точки, отражающей заданный состав но характеристической линии, реально перемещающейся в плоскости г, ). Это невозможно в хроматографии в газовой фазе без экстраполяции, так как в этом случае пришлось бы исключать скорость. [c.176]

При принятой технике эксперимента фактическая продолжительность опытов была больше времени, в течение которого автоклав выдерживали при заданной температуре, на определенную величину, учитывающую время разогрева и охлаждения автоклава. Так как во всех случаях нагрев производился в строго определенном режиме, это дополнительное время для опытов, проводившихся ири одинаковых температурах, составляло приблизительно одну и ту же величину. Поправка на продолжительность опытов была определена путем экстраполяции кинетических кривых (концентрация 3-пентеновой кислоты — продолжительность реакции) до нулевого превращения бутадиена в 3-пентеновую кислоту (в тех случаях, когда они были на своем начальном участке весьма близки к прямым линиям). В качестве примера на рис. 3 приводится такая экстраполяция для случая изучения влияния исходной концентрации бутадиена на выход 3-пентеновой кислоты в зависимости от времени. Из рисунка видно, что все линии пересекаются на оси абсцисс в одной точке на расстоянии от начала координат (момент вывода на режим), соответствующем 15 мин продолжительности опыта. Такая же величина поправки по времени была получена и для других серий опытов, проводившихся при 140° С. При 150° С эта поправка составила около 17 мин, нри 160° С — приблизительно 19 мин. Для 120 и 130° С экстраполированные кривые проходили практически через начало координат. На рис. 4—8 приводятся кривые, скорректированные по времени. [c.228]

Принципы выбора линейных координат для этой экстраполяции и методика построения изотермы адсорбции по данным гальваностатических измерений рассмотрены на примере БАТ в [14]. Изотерма адсорбции БАТ, полученная в [14], приведена на рис. 1 (кривая /). Применялись дважды перекристаллизованные соли, дважды перегнанные вода, этанол и кислоты использовался тот же образец БАТ, что в [9]. Измерения проводились при 21 0,5° С в 0,7 по катиону натрия в ацетатном буфере, содержащ,ем 8% этанола. В основном работали при pH 4,7+0,05. Начальный потенциал равнялся в основных измерениях — 0,500 в (здесь и далее потенциалы указаны относительно насыщенного каломельного электрода). [c.182]

На рис. 66 дан пример определения гадолиния в бериллии (кривая /). Отрезок а, полученный экстраполяцией до пересечения прямой с осью абсцисс, соответствует искомой концентрации гадолиния (примерно 2-10 %) в анализируемой пробе бериллия. Ошибка определения составляет 30—50% от определяемой величины. [c.314]

Можно убедиться в том, что использование формулы (111.1.4) обеспечивает надежную экстраполяцию кривой давления паров в очень широком интервале температур даже при весьма узкой исходаой температурной базе (в рассмотренном примере разность температур --Т2 была менее 50 /Г). Во всем диапазоне изученных давлений, составляющем 6 порядков, оттугчие результатов расчета от табличных данных не превосходит различий в данных разных авторов /60/. Существует и двухпараметрическая форма описания плотности жидкости на линии сосуществования ( р ), аналогичная III.1.3 /61/ [c.34]

Форма кривых амперометрического титрования зависит от выбранного потенциала и от того, какой из участников химической реакции является электрохимически активным. Если на электроде восстанавливается (окисляется) определяемое вещество (R), а титрант (Т) электрохимически неактивен, то ток в процессе титрования будет з еньшаться вследствие связывания определяемого вещества титрантом либо в осадок, либо в прочный комплекс, либо вследствие перехода в другую степень окисления (рис. 14.3, а). Следует заметить, что на практике наблюдается некоторое искривление кривой титрования вблизи точки эквивалентности. Экспериментальная кривая соответствует теоретической, если константа равновесия химической реакции стремится к бесконечности. В противном случае концентрация титруемого вещества и, следовательно, ток при добавлении избытка титранта еще продолжают уменьшаться. Поскольку прямолинейные графики служат наиболее приемлемым типом кривых титрования, конечную точку титрования находят экстраполяцией линейных участков кривой. Примером этого типа кривых титрования является титрование ионов свинца раствором ЭДТА с регистрацией катодного тока РЬ . [c.509]

Величину [т ] находят на основании измерений относительной вязкости растворов, из которой вычисляют т)уд, т)уд/с и далее, [т)] путем графической экстраполяции кривой г уд/с к с = 0. Для нахождения К м а проводят совместное определение [т(] и М (например, осмометрически) для нескольких низших членов полимергомологического ряда. Эти значения наносят на график в координатах lg[T)] —IgAf и по тангенсу угла наклона (равному а) и отрезку, отсекаемому прямой на оси ординат (равному gK), находят обе константы. Полученные таким образом значения К vi а для различных систем приводятся в виде таблиц в справочниках и монографиях. Некоторые примеры представлены в табл. 13. [c.319]

Если при Со = 5-10-3 кг/мз насыщать адсорбент не до 11 = 0,3, а, например, до л к = 0,6 при прочих равных условиях, то алгоритм расчета первых четырех слоев остается прежним. Вычисления для пятого и последующего слоев увеличиваются по объему, требования к точности вычислений при этом возрастают. На рис. 5.38 приведены результаты расчетов для пяти кипящих слоев. Здесь представляют интерес два момента. Во-первых, в многосекционном противоточном аппарате не все слои поглощают одинаковое количество адсорбтива, а имеется некоторый максимум поглощения. Во-вторых, возможно оценить число необходимых слоев экстраполяцией кривых на заданные значения Т1к и Со. В данном примере экстраполяция (пунктирные линии на рис. 5.38) дает л 8. [c.310]

На рис. 4.29 приведены результаты вычислений для пяти псевдоожпжен-кых слоев. Анализ полученных результатов показывает, что в многосекционном иротивоточном аппарате слои адсорбента поглощают различное коли-честпо адсорбтива и может иметь место максимум поглощения. Чнсло необ-> одимых слоев нри больших п можно оценить экстраполяцией расчетных кривых до заданных значений Ск и Со. В рассматриваемом примере экстраполяция дает и яв 8 (пунктирные линии на рис. 4.29). [c.244]

На рис. 52, в качестве примера приведены кривые вероятности ионизации изомеров эмпирической формулы СпНгп-в тангенс угла наклона tg со, получаемый экстраполяцией линейного участка кривой к оси энергии, является специфической величиной для каждой структуры. [c.314]

Экстраполяция всегда должна производиться на основе знания количественных законов данного явления, подкрепленного физическими представлениями о механизме явления. В противном случае экстраполяция может привести к серьезным ошибкам. Примером правильной экстраполяции является использование предельного закона Дебая — Г юккеля для определения стандартных потенциалов и констант диссоциации (см. рис. 56 и 65). Кривую строят так, чтобы при большом разведении там, где действует предельный закон, получилась прямая линия. При этих условиях простая линейная экстраполяция кривой законна. Примером неправильной экстраполяции может служить произведенная Хиклингом и Солтом чисто формально линейная экстраполяция кривых спадания потенциала во времени при коммутативном методе определения перенапряжения водорода. Как увидим ниже в результате такой экстраполяции авторы пришли к оши- бочным выводам о существовании максимумов на кривых перенапряг жения. Прим. ред.). [c.369]

Числитель в правой части уравнения (1.73) равен числу полимерных цепей, образовавшихся из инициатора (рСкат) за счет реакции передачи цепи (X — агент передачи цепи). Число цепей в начальный момент времени получают экстраполяцией кривой к моменту времени =0. На рис. 1.4 кривая 2 — пример быстрого шницинрования. Отрезок, отсекаемый три эвстраполяции к нулевому моменту времени на оси ординат,— начальная концентрация активных центров. В число цепей входят и растущие активные цели, и неактивные полимерные цепочки. Поэтому в ходе процесса "ЧИСЛО цепей может возрастать (если имеет место передача цепи) или оставаться постоянным. Кинетика гибели активных центров на этом графике не отражается. [c.58]

В работе П. Д. Луковцева, С. Д. Левиной и А. Н. Фрумкина [8] изучалось влияние pH на величину перенапряжепия на никелевом электроде в кислых и в щелочных растворах. Экстраполяция кривых перенапряжение — pH к нейтральным растворам не приводит к пересечению этих кривых в одной точке. Этот пример свидетельствует о наличии больших трудностей экспериментального характера при измерении перенапряжения в разбавленных растворах. [c.98]

На рис. 5.1 в качестве примера показаны кинетические кривые накопления гидропероксидов при инициированном пероксидом кумила ([ПК]=6-10 моль/л) окислении топлива РТ с различным содержанием ионола (120°С). Период индукции т находили путем экстраполяции кинетической кривой накопления ROOH [ROOH] = [ROOH] о-Ь о/. [c.138]

При pH суспензии больше 5,0 корректировка фт указанным способом может привести к искажению потенциальной кривой из-за изменения формы потен-циалопределяюш,их ионов. В этом случае производят экстраполяцию изотерм в координатах —lg т (соответствующих координатам уравнения адсорбции Дубинина). Такой способ применяют, в частности, при исследовании потенциальных кривых белых саж марки БС-120, которые содержат щелочные примеси. Пример корректировки изотермы сорбции дан в табл. 10.2. Расчет позволяет по начальному участку изотермы фт—гп построить ВСЮ ИЗО-терму без искажений. [c.208]

В качестве примера для труб из ПЭНД на рис. 1.18 приведена группа кривых длительной прочности (сплошные линии получены по экспериментальным данным, штриховые — результат экстраполяции). Исследованиями также показано, что для экстраполяции результатов испытаний можно использовать корреляционную формулу Ларсона-АЛиллера [c.69]

Измерение вязкости при бесконечно малой концентрации растворов практически неосуществимо, поэтому измеряют вязкость при возможно малой концентрации и полученные значения экстраполируют к нулевой концентрации. В этом случае используют графические приемы, в которых для различных концентраций (например, 10 5 2,5 и 1,25 г/л) определяют значения т]уд/С и затем на-носят их против соответствующих концентраций. Экстраполяция к нулевой концентрации дает на ординате отрезок, соответствующий значению [ц]. Для полимеров с низкими или средними молекулярными массами получают, как правило, прямые линии, в то время как для очень высокомолекулярных образцов линии часто искривлены кверху (рис. 20). В этом случае рекомендуется проводить добавоч ные измерения при низких концентрациях (на пример, 0,6 г/л) и экстраполировать только линейную часть кривой. [c.74]

Согласно схемам адсорбционного титрования, представленным на рис. 29, все эти кривые должны при экстраполяции отсекать на оси ординат один и тот же отрезок С/=ККМ эмульгатора. На рис. 30 это показано на примере бутадиен-стирольного латекса СКС-ЗОАРС, стабилизованного ал-килсульфонатом натрия. Вместе с тем в некоторых случаях (при титровании латексов эмульгаторами с высокими ККМ) наблюдаются отклонения от линейности в ходе кривых С = /(т). Возможно, что эти особенности связаны с влиянием латекса на величину ККМ эмульгатора. Однако вопрос этот требует выяснения и не может здесь рассматриваться. [c.60]

В работе [76] сделана попытка разграничить цепной радикальный и согласованный механизмы термолиза на примере дибензилового эфира путем проведения процесса в дейтериро-ванном тетралине и сопоставления количеств образующихся СбНзСНгВ и СбНбСНз. Авторы [76] пришли к выводу, что при бесконечном разбавлении эфира тетралином, исключающим иные реакции радикалов, кроме их стабилизации донором водорода, 87 7% эфира превращается по цепному радикальному механизму и, следовательно, лишь небольшая часть — по согласованному. Нужно, однако, отметить, что этот вывод не бесспорен, так как многие точки кривой, по которой делалась экстраполяция, относились ко времени, когда в реагирующей смеси оставались лишь следы эфира и толуол образовывался в значительной степени за счет восстановления бензальдегида— вещества, характерного для согласованного, а не радикального механизма. [c.124]

Растворы низкомолекулярпых веществ в растворителях, инертных по отношению к исследуемым полимерам, вводили тщательным перемешиванием указанных растворов с полимерами. Таким растворителем низкомолекуляр-ных веществ, используемых для смешения с нитратцеллюлозой, являлся метиленхлорид, а для смешения с триацетатцеллюлозой — диэтиловый эфир. После удаления растворителей с помощью нагревания смесей и последующей вакуумизацией из самих полимеров и их смесей с низкомолекулярными веществами прессовали таблетки диаметром 10 мм и высотой 3 мм. Прессование проводили при давлении 50 кГ1см и температуре, близкой к температуре стеклования полимера. Образцы в виде таких таблеток подвергали испытанию на динамометрических весах с постоянной нагрузкой 160 г/мм в широком интервале температур. Повышение температуры проводили с постоянной скоростью 2° в 1 мин. В результате проведенных испытаний было получено пять серий термомеханических кривых. Температуры стеклования Тс) триацетатцеллюлозы и смесей обоих эфиров целлюлозы с низкомолекулярными веществами находили по началу изгиба термомеханических кривых [11]. Температуру стеклования для самой нитратцеллюлозы определяли экстраполяцией прямой зависимости от концентрации в ней дибутилфталата на ось ординат, т. е. на нулевую концентрацию дибутилфталата [12]. Зная концентрацию низкомолекулярных веществ в смеси с эфирами целлюлозы и получив значения Т для каждой такой смеси, мы построили графические зависимости изменения Тс смесей от концентрации в них низкомолекулярпых продуктов. Эти зависимости для смесей с нитратцеллюлозой приведены на рис. 1, а и для смеси с триацетатцеллюлозой — на рис. 1, б. Как следует из приведенных рисунков, низкомолекулярные вещества, неограниченно смешивающиеся с полимером, понижают Tq смеси в тем большей степени, чем большая концентрация их введена в эти смеси. Такими веществами являются для нитратцеллюлозы дибутилфталат, широко используемый как пластификатор указанного эфира целлюлозы, а для триацетатцеллюлозы — 1-нитро-2-метил-2-пропанол (прямые 1 на рис. 1). Для этих примеров пластифицирующего действия молекулярный механизм хорошо известен [1, 2]. Здесь следует только подчеркнуть, что при введении в полимер подобных низкомолекулярпых веществ в нем осуществляется, по-видимому, распад любых надмолекуляр- [c.388]

В качестве примера в табл. 27 приводятся результаты расчета равновесия между жидкостью и паром в системе диоксан—вода при 80° С по данным о зависимости давления наров от состава растворов [88]. На рис. 67 изображена зависимость коэффициентов активности комнонентов, вычисленных по формулам (IV-303), от состава. Экстраполяцией этих кривых к точкам х , = i получены величины = 4,36 и у° = 7,4, которые соответствуют значениям констант А = 0,64 ж В = 0,87 в уравнениях Ван-Лаара. В табл. 27 результаты расчетов сопоставляются с опытными данными. Удовлетворительное совпадение этих величин подтверждает правильность расчетов. [c.226]

Один из наиболее ранних методов [1884] состоит в экстраполяции линейного участка ионизационной кривой к нулевому значению ионного тока и использовании экстраполированной величины как потенциала ионизации. Этот метод предполагает линейную зависимость между ионным током и энергией электронов вплоть до порогового значения, а наблюдаемый хвост кривой объясняют энергетической неоднородностью электронного пучка. В настоящее, время этот метод используется редко. В отдельных случаях, когда прямолинейная область обозначена достаточно отчетливо, он дает результаты удовлетворительной точности, и при этих обстоятельствах он имеет преимущества по сравнению с другими методами благодаря меньшей субъективности. Однако во многих случаях линейный участок кривой не вырисовывается достаточно резко, и при этих условиях метод совершенно непригоден. Основной недостаток состоит в том, что зависимость тока от энергии используется в области значительно выше ионизационного потенциала, где ионы не могут находиться в своем наинизшем энергетическом состоянии. Получаемые результаты обычно превышают данные других методов, особенно в тех случаях, когда определяются потенциалы появления осколочных ионов, образующихся при сложных реакциях. Примером того, когда рассматриваемый метод не может быть использован, является определение потенциала появление Н из СН4, сравниваемое с потенциалом появления Не. 13ыло найдено [1872], что кривая для гелия значительно круче по сравнению с кривой для водорода ионизационная кривая Не приближается к прямой, тогда как кривая Н обладает значительным изгибом. [c.478]

На примере адсорбции фенола рассмотрим теперь влияние гидратации гидрофильной полярной группы — фенольного гидроксила на зависимость ф, и физб (или фр5 (5) от 9, и от соотношения %о/ (рпс. 3.10). 1дф, в интервале значений 0, от 0,2 до 0,8 почти линейно растет, но в области 0, О,8 рост ф, прекращается и в исследованном интервале значений 0, от 0,8 до 0,95 ф, остается постоянным. Экстраполяция восходящей ветви кривой 1дф, к 0,= 1 дает значение gф,5=l,94 (ф, = 87,52). Найденное таким образом значение ф совпадает с рассчитанным по уравнению (3.656) (КсбН50н > С = 0,925 моль/кг воды). Таким образом, при 0 0,8 "применение вычисленного по уравнению (3.656) предельного коэффициента активности парциальной изотермы адсорбции фенола из водного раствора позволяет достигнуть хорошего совпадения рассчитанной по константе адсорбционного равновесия изотермы адсорбции с экспериментальными данными. [c.92]

Здесь использованы обозначения Бьеррума и его сотрудников Р — константа совместного образования 9]. Если Pi и Ра различаются в достаточной степени, то при помощи анализа кривой зависимости /о/ф (или 1/ф) от [А 1 можно определить с достаточной точностью, а p.j менее точно. Примером может послужить ассоциация тартрата меди(П) при logP = 3,2, logPj = 5,1 (ионная сила 1,0) [91. Медь в растворах даже в очень низкой концентрации можно определить фотометрическим методом с применением реакции с диэтилдитиокарбаматом натрия или 2,2 -дихи-нолином. В этом случае /q лучше определять экстраполяцией. Необходимо наличие еще одного катиона ионы меди сильно гидролизуются при pH выше 7 (log Pi для образования СиОН+ равен 6,0), а ионы тартрата (Т ) образуют в значительном количестве ионы НТ" при pH ниже 5,5 (р/Са для винной кислоты равно 4,34), поэтому необходимо тщательно контролировать pH. Приемлемые значения константы первой реакции образования тартрата меди(П) были получены одним из авторов. [c.353]

Там же показаны кривые, полученные расчетом по формуле (1), при значении К, принятом путем подбора равным 0,5, из которых можно видеть удовлетворительное соответствие экспериментальным точкам. Для пояснения того, как получены кривые, приведем один иллюстрирующий пример для роста грани 001. Экстраполяцией из экспериментальных данных авторов получается концентрация N1 в твердом растворе для нулевого пересыщения (Дс = 0 и г=1,0) равной 4,67о. Соответственно концентрация соли никеля в пвердом растворе получается 29%, а по отнощению к содержанию соли цинка [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология