Функция распределения свободная энергия Гельмгольца

Знание частичных функций условных распределений дает возможность вычислить конфигурационный интеграл (У-2). С помощью последнего, как известно, уже непосредственно вычисляют свободную энергию (по Гельмгольцу) системы, а следовательно, и все интересующие нас термодинамические величины. [c.117]

Формула (III.120) является основной при расчете термодинамических функций на базе канонического распределения. Так как Z = = Z Т, N, V), то формула (III.120) определяет функциональную зависимость свободной энергии Гельмгольца от переменных Т, N и V. [c.81]

При сопоставлении теоретически предсказанных и экспериментальных величин следует помнить, что сжимаемость выражается второй производной функции распределения или свободной энергии Гельмгольца и в связи с этим очень чувствительна к различным недостаткам и приближениям теории. [c.449]

Вычисление . Зная бинарную функцию распределения нетрудно вычислить т. е. разность между свободной энергией раствора электролита и свободной энергией идеального раствора. С этой целью можно воспользоваться уравнением Гиббса—Гельмгольца [5] [c.430]

Расчет термодинамическихфункций на основе канонического распределения, таким образом, состоит в следующем по формуле (III. 121) рассчитать статистический интеграл системы—функциюZ(T, V, N ) с помощью формулы (III. 130) найти свободную энергию Гельмгольца как функцию переменных Т, V, N ,..., пользуясь термодинамическими соотношениями, рассчитать другие интересующие нас функции [формулы (III.153)—(III.158)]. Для расчета статистического интеграла Z необходимо знание функции Гамильтона системы. Именно через функцию Гамильтона учитываются молекулярные характеристики системы, особенности движения и взаимодействия частиц. Так как зависимость функции ехр [—Я(р, д) кТ 1 от координат и импульсов для различных систем будет, вообще говоря, различной, то различны и результаты интегрирования. Функция Z (Т, V, N ,. .., Л ) будет отражать индивидуальные свойства системы. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология