Энантиотропия

Мы рассмотрели случай так называемой энантиотропии, при которой вещества отличаются наличием двух или более устойчивых кристаллических модификаций, а тройная точка превращения лежит ниже температур плавления полиморфных форм. В этом случае каждая модификация имеет свою область устойчивости. Из диаграммы видно, что ниже температуры полиморфного превращения Tir давление пара над ip-модификаций выше, чем над а-модификацией, и поэтому последняя является устойчивой. Выше температуры полиморфного превращения положение кривых меняется на обратное, и устойчивой становится р-модификация вплоть до температуры ее плавления. [c.273]

Рассмотрите диаграммы состояния серы и фосфора. Что такое энантиотропия и монотропия Примените уравнение Клапейрона — Клаузиуса к процессам плавления, испарения и возгонки. [c.299]

При наличии полиморфизма на диафамме состояния появляются дополнительные Т. т., отвечающие равновесию двух твердых фаз с паром (случай энантиотропии). При высоких [c.12]

В тех случаях, когда простое вещество может существовать в двух или нескольких аллотропных формах, каждая из которых устойчива определенном диапазоне температур, оно обнаруживает энантиотропию. Так, при температурах, меньших 95,5 ХП, наиболее устойчива сера ромбическая при температурах от 95,5 до 120 °С наиболее устойчив моноклинный аллотроп. [c.498]

Ш.8. Полиморфизм, энантиотропия, монотропия [c.37]

Полиморфизм, энантиотропия, монотропия 39 [c.39]

До снх пор мы рассматривали так называемую энантиотропию, при которой тройная точка превращения лежит ниже кривой плавления (см. рис. 1П.6). В этохМ случае каждая модификация имеет свою область устойчивости (например, для вещества, диаграмма состояния которого дана на рис. III.6, до температуры устойчива одна модификация, а вы ше — другая, если рассматриваемое вещество находится под давлением собственного пара). [c.40]

Рис. 21. Энантиотропия чис-декагидронафталина, иллюстрируемый кривой функции свободной энергии [399].

ДОЛЖНО происходить в соответствии с требованиями термодинамики при 137° К. Очевидно, что вследствие кинетических факторов более низкоплавкая полиморфная форма, устойчивая ниже 137° К, но метастабильная в своей точке плавления, может превращаться в полиморфную форму, устойчивую выше 137° К, только в присутствии жидкой фазы. Данные по энтропии показали, что обе энантиотропные формы гептена-1 представляют соответственно третьему закону термодинамики совершенные кристаллы. Только такой термодинамический анализ мог показать, что в термодинамическом смысле полиморфные формы гептена-1 являются энантиотропными, а не монотропными. Аналогичным образом было показано, что этилциклопентан также имеет кинетически затрудненную энантиотропию [240]. [c.72]

Монотропия. Истинная монотропия иллюстрируется температурной зависимостью функции свободной энергии для н-пропилбензола [752], представленной на рис. 22 (см. также табл. 2 и ее обсуждение). Как показывает рисунок, кристалл П термодинамически неустойчив по отношению к кристаллу I при всех температурах ниже точки плавления. Экстраполяция кривых для обеих кристаллических форм н-пропилбензола показывает, что кристалл II был бы устойчив примерно при 190° К, если бы еще ниже этой точки обе формы не плавились. Таким образом, энантиотропия и монотропия отличаются фактически только тем, что кристаллы становятся неустойчивыми по отношению к жидкости выше точки перехода в первом случае и ниже этой точки — во втором. [c.72]

Кривая давления пара серы ромбической ЕЛО и кривая давления пара серы моноклинической ВАС (рис. ХП, 5) пересекаются в точке Л, соответствующей температуре 95,5°С и лежаш,ей ниже кривой давления пара жидкости КСО. При температурах ниже 95,5 °С давление пара серы моноклинической выше давления пара серы ромбической. Поэтому при температуре, например, возможен самопроизвольный переход 5 - 5р. При температурах выше 95,5°С, например давление пара выше у серы ромбической, и превраш,ение должно идти в обратном направлении 5р- 5 . Такого типа взаимные превра-щениядвух кристалллических модификаций, которые могут протекать самопроизвольно и в прямом и в обратном направлении в зависимости от условий, называются энантиотроп-ными превращениями. [c.365]

Превращения полиморфных модификаций типа 5р называются энантиот-ропными переходами. При температуре выше точки энантиотропного перехода О1 устойчива модификация 2 (моноклинная сера), ниже—модификация 1 (ромбическая сера). Причиной энантиотропии является то, что при температурах выше точки превращения модификация 1 метастабильна, давление ее пара и изобарный потенциал выше давления пара и изобарного потенциала модификации 2 (пунктирная линия справа от точки О] на рис. 41), поэтому и происходит переход 1 2. При температурах ниже точки превращения, наоборот, метастабильная модификация 2 постепенно превращается в модификацию 1. Таким образом, в случае энантиотропии каждая твердая форма об- [c.165]

Если одна из двух модификаций термодинамически неустойчива при всех т-рах ниже точки плавления, эти две модификации наз. монотропными (напр, модификации пропилбензола). В этом случае осуществим только односторонний переход метастабильной модификации в стабильную. Метастабильную фазу можно получить только из переохлажденной жидкости (или пара). При энантиотропии каждой из двух модификаций соответствует определенная область на диаграмме состояния при монотропии такая область имеется лишь для устойчивой модификации. Интерпретация таких диаграмм состояния осуществляется с помощью кривых зависимости своб. энергии F от т-ры при постоянном давлении. Поскольку при любой т-ре устойчива фаза с миним. своб. энергией, в случаях, показанных на рис. а и б, модификации I и II соотв. энантиогропны и монотропны (точки пересечения кривых отвечают равновесию модификаций между собой и с жидкой фазой). [c.16]

Дайте определение энантиотропных форм аллотропных модификаций. Приведите примеры энантиотропов. [c.181]

Полиморфные модификации обычно являются термодинамич. фазами. Если каждая из двух модификаций устойчива в определ. интервале т-р и давлений, фазы наз. энан-тиотропными. В принципе одна из них должна переходить в другую при вполне определ. условиях, и превращение должно осуществляться в любом направлении. Однако энантиотропные превращения м. б. настолько кинетически заторможены, что метастабильная модификация существует неограниченно долго. Напр., алмаз и мн. другие минералы метастабильны при атлюсферном давлении и комнатной т-ре. Нек-рые же полиморфные переходы протекают настолько быстро, что можно визуально наблюдать растрескивание кристалла или движение границы раздела фаз. Если одна из двух модификаций термодинамически неустойчива при всех т-рах ниже т-ры плавления, эти две модификации наз. монотропными. Для них осуществим только односторонний переход метастабильной формы в стабильную. Первую можно получить лишь из переохлажденной жидкости. При энантиотропии каждой из двух модификаций соответствует определ. область существования на диаграмме состояния при монотропии такая область имеется лишь для устойчивой модификации. [c.464]

ЭНАНТИОТРОПЙЯ ж. Самопроизвольное взаимопревращение двух полиморфных модификаций, которое в зависимости от условий может протекать в прямом и обратном направлениях. [c.511]

Обычно различают два типа полиморфизма [189, стр. 39]. Когда каждая из двух полиморфных фаз термодинамически устойчива в определенном интервале температур и давлений, то говорят, что эти фазы энантиотроп-ны. Термодинамически одна энантиотропная форма должна меняться на другую при определенной температуре перехода, а превращение должно осуществляться в любом направлении. Конечно, энантиотроиные превращения могут быть настолько заторможены кинетически, что, как это имеет место у многих минералов, метастабильная кристаллическая форма может существовать неограниченно долго. С другой стороны, некоторые превращения протекают столь быстро, что можно визуально наблюдать внезапное растрескивание кристаллической массы или другие поразительные по виду изменения. Скорость превращения может также значительно меняться [c.69]

Когда одна из двух полиморфных форм термодинамически неустойчива при всех температурах ниже точки плавления, то говорят, что обе формы монотропны. Можно наблюдать непосредственно только превращение метастабильной полиморфной формы в устойчивую. Метастабильная кристаллическая форма может быть получена только из метастабильной же (переохлажденной) жидкости. Однако, как это имеет место также у энантиотроп-ных веществ, в результате действия кинетических факторов метастабильная монотропная форма может существовать в природе в течение долгого времени. [c.70]

Энантиотропия. На рис. 21 представлена температурная зависимость функции свободной энергии для 1 ыс-декагидронафталина [399], который имеет изотермический (энантиотропный) переход в твердом состоянии при температуре примерно на 14° ниже точки плавления. Из рисунка видно, что в точке перехода 216, Г К свободные энергии кристаллов I и II одинаковы, так что обе фазы могут существовать при этой температуре в равновесии. Ниже точки перехода устойчивой полиморфной формой (с меньшей свободной энергией) является кристалл II, а выше точки перехода — кристалл I. Для полного превращения кристалла I в кристалл II при температуре около 200° К требуется несколько недель. Превращения не происходит вообще, если вещество быстро охладить от температуры выше 216,1° К примерно до 150° К и выдержать ниже этой температуры в течение двух недель. Обратное превращение кристалла II в кристалл I также происходит медленно сначала для инициирования фазового изменения необходимо нагреть кристалл И до температуры на 5° выше точки перехода, а затем в течение более 24 час охлаждать образец до температуры перехода. Органические кристаллы, которые можно перегревать значительно выше точки перехода, встречаются редко, но большинство кристаллов, имеющих переходы с изотермическим изменением энтальпии, ьютутлеттпереохлаждаться. Также как кристалл II г мс-декагидронафталина, многие органические кристаллы могут неограниченное время существовать при температурах много ниже точки перехода в метастабильном состоянии. [c.70]

Этот р д следует дополнить следующими энантиотроп-ными превращениями, происходящими в тридимите и кристобалите в области их неустойчивого состояния при низких температурах [c.406]

У полиморфных веществ превращения обеих модификаций аир могут совершаться взаимно (обратимо) или односторонне (необратимо), нанрнмер р а. В первом случае говорят об энантиотроп-ных, а во втором случае — о монотропных модификациях. [c.183]

Физическая химия (1980) -- [ c.119 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.464 ]

Основы физико-химического анализа (1976) -- [ c.37 , c.40 ]

Физико-химическая кристаллография (1972) -- [ c.183 ]

Правило фаз Издание 2 (1964) -- [ c.165 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (1969) -- [ c.346 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия) (1970) -- [ c.346 ]

Правило фаз Издание 2 (1964) -- [ c.165 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.153 ]

Физическая химия Издание 2 1967 (1967) -- [ c.272 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология