Мономерный метафосфат

Концепция промежуточных фосфониевых ионов или мономерного метафосфата в качестве сильных фосфорилирующих агентов привела к методу окислительного фосфорилирования [103], которое можно изобразить следующей общей реакцией [c.330]

Вполне вероятно что упомянутые выше нейтральные фосфори-лирующие агенты реагируют по обычному механизму бимолекулярного замещения. С другой стороны, возможно, в некоторых случаях действие анионных реагентов объясняется тем, что они образуют мономерные метафосфаты, которые и являются реакционноспособными веществами [66, 108а, 294а—в]. Хотя на первый взгляд эти [c.90]

При нагревании моноэфира амидофосфорной кислоты с фосфатами происходит образование пирофосфата реакция следует кинетике второго порядка схема (45) [73]. Этот факт, а также известная избирательность взаимодействия моноэфиров амидофосфатов в большей степени с фосфорильными группами, чем со спиртовыми, дает основания полагать, что фосфорильный перенос с амидофосфатов происходит предпочтительнее в результате реакции прямого замещения, а не по пути, включающему образование мономерных метафосфатов. Природа уходящего амина играет важную роль, определяя скорость фосфорильного переноса. Например, монофенилфосфат реагирует почти количественно с аде-нозин-5 -фосфопиперидином в пиридине в течение 1 ч при комнатной температуре, в то время как фосфоамид, полученный из более слабого основания аденозин-5 -фосфоанизидина реагирует в тех же условиях менее чем на 10% [72]. [c.165]

В данном случае, вероятрю, образуется промежуточный мономерный метафосфат нуклеозида, который получается либо из первоначально получающегося аддукта нуклеотида и карбодиимида, либо из Р Р--динуклеозид-5 -пирофосфата при взаимодействии последнего также с карбодиимидом [143], хотя виутримолекуляр- [c.151]

Так как в этих реакциях в качестве растворителя обычно используется пиридин, аналогичные механизмы приводят к промежуточному образованию активных фосфоамидов. Фактически такие промежуточные соединения действительно эквивалентны мономерному метафосфату и люгут рассматриваться как комплексы основание — [c.345]

В то время как нуклеофильная атака положительно заряженного атома фосфора с последующим замещением, вполне возможно, имеет существенное значение для различных фер.ментативных реакций, в некоторых случаях могут действовать и противоположные механизмы, включающие промежуточное образование мономерного метафосфата в качестве фосфорилирующего агента. В некоторых случаях может происходить реакция (фосфорилирования) [c.350]

Отметим, что гидролиз ацилфосфатов (например, ацет пфосфата) в почти нейтральной среде, весьма вероятно, протекает через промежуточное образование мономерного метафосфат-иона из дианиона АсОР(О) при непосредственном элиминировании карб-оксилат-иона и из моноаниона Ас0Р(0)(0Н)0 при переносе протона и элиминировании карбоновой кислоты . Было установлено (при помощи Нз Ю), что как в случае дианнона, так и в случае моноаниона реакции сольволиза протекают с расщеплением связи Р—О [c.553]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология