Амидофосфорные кислоты

Амиды фосфорных кислот образуются при гидролизе их сложных эфиров, которые в свою, очередь получаются при обработке хлоридов сложных эфиров фосфорной кислоты аммиаком. Например, амидофосфорную кислоту 0=P(0H)2-NH2 можно получить по уравнениям [c.697]

Амидофосфорные кислоты. Помимо самого амида фосфорной кислоты, соединения этого типа мало изучены. Очевидно, они менее устойчивы в кислой среде, чем моноэфиры, и лучше всего могут быть получены гидрированием дибензилового эфира и замещенных дибензиловых эфиров над палладием [142, 217, 321] или дифенилового эфира над платиной [142, 152]. От амидодифенилфос-фата при щелочном гидролизе в жестких условиях отщепляются оба фенильных остатка [281, 3211. Некоторые N-ариламиды фосфорной кислоты были получены нагреванием ариламмониевых солей N-ариламидов моно-тре/п-бутилового эфира фосфорной кислоты,, которые образуются непосредственно при реакции ариламина с ди-/прв/п-бутилхлорфосфатом [154]. Кроме того, амиды фосфорной кислоты можно получать фосфорилированием аминов хлорокисью фосфора в водном растворе щелочи или гидролизом амино-дигалогено( сфатов [210, 313]. [c.127]

Дихлор ангидрид 4-хлор-5-(п-метоксибензил)-6-метил-пиримидил-2-амидофосфорной кислоты, полученный таким образом, достаточно чист и может быть применен в следующей стадии, которую желательно проводить как можно быстрее, так как дихлорангидрид — неустойчивое соединение и при стоянии на воздухе выделяет хлористый водород. [c.34]

Получение амидофосфорных кислот [c.126]

Сольволиз хлорангидридов амидофосфорных кислот протекает по ионизационному механизму, как предположил Холл [32], по аналогии с сольволизом карбамилхлоридов [31]. [c.305]

Гидролиз амидофосфорных кислот [92] очень сложен, потому что он охватывает различные ионные равновесия [c.324]

Последующие исследования показали, что ситуация в этом вопросе крайне сложна [86]. Судя по, анализам продуктов реакции моноаниона в водно-спиртовых смесях, можно думать, что амидофосфорная кислота взаимодействует по бимолекулярному механизму, поскольку отношение продуктов (моноэфир фосфорная кислота) примерно в 7 раз больше соответствующего отношения концентраций спирт вода [86], т. е. [c.324]

Снижения нагарообразования этилированных бензинов можно достичь также применением в качестве присадок эфиров амидофосфорной кислоты, например 0,0-(1-метилциклопропил)-Ы,Ы-ди-метиламидофосфата или N,N-дитoлилaмидoфo фaтa [пат. США 2948600, 3000709]. [c.266]

Диэтиленимид 4-хлор-5-(п-метоксибензил)-6-метнлпп-римидил-2-амидофосфорной кислоты легко гидролизуется влагой воздуха, поэтому его следует хранить в вакуум-эксикаторе. [c.34]

Диэфиры амидофосфорной кислоты. Эти соединения уже упоминались в разделе Бензилхлорфосфаты (стр. 97), где обсуждались два универсальных метода их получения. Первый метод основан на взаимодействии диэфирохлорангидридов с первичным или вторичным амином в некоторых случаях применяют 1 моль амина в присутствии третичного амина. Второй метод состоит в реакции между вторичным фосфитом, 2 молями амина и полигалогенидом типа четыреххлористого углерода с промежуточным образованием хлорфосфата. [c.126]

Диэфиры амидофосфорной кислоты были получены также замещением обоих атомов галогенов в амидодигалогенофосфате [145]. [c.126]

Моиоэфиры амидофосфорной кислоты СХЫ. Эти соединения обычно получают из диэфиров путем избирательного отщепления одной этерифицированной группы. [c.126]

При нагревании моноэфира амидофосфорной кислоты с фосфатами происходит образование пирофосфата реакция следует кинетике второго порядка схема (45) [73]. Этот факт, а также известная избирательность взаимодействия моноэфиров амидофосфатов в большей степени с фосфорильными группами, чем со спиртовыми, дает основания полагать, что фосфорильный перенос с амидофосфатов происходит предпочтительнее в результате реакции прямого замещения, а не по пути, включающему образование мономерных метафосфатов. Природа уходящего амина играет важную роль, определяя скорость фосфорильного переноса. Например, монофенилфосфат реагирует почти количественно с аде-нозин-5 -фосфопиперидином в пиридине в течение 1 ч при комнатной температуре, в то время как фосфоамид, полученный из более слабого основания аденозин-5 -фосфоанизидина реагирует в тех же условиях менее чем на 10% [72]. [c.165]

В противоположность амидофосфорным кислотам, получаемым из простых аминов, /V-ациламидофосфаты способны фосфорилиро- [c.165]

Диэтиленимид 4-хлор-5- (п-метоксибензил) -6-метилппри-мидил-2-амидофосфорной кислоты получеп только описанным выше способом . [c.34]

Расщепляя их, можно получить имидофосфорные кислоты, т. е. соединения, которые являются производными кислородных кислот фосфора при замене =0 на = NH. При замене группы —ОН на группу — NHg из кислородных кислот фосфора получаются амидофосфорные кислоты. Следует упомянуть о соединении азота с фосфором, строение которого еще неизвестно, и о фосфаме с формулой [PNgH] . [c.696]

Амидофосфорная кислота — двухосновная кислота. Она кристаллизуется в бесцветных призмах, легко растворимых в воде и плохо — в спирте. В растворе она постепенно, а при кипячении довольно быстро гидролизуется с образованием Н3РО4 и N Hs, т. е. фосфата аммония. [c.697]

Полимеры фосфиновых кислот могут быть получены взаимодействием дихлорангидридов фосфиновых кислот с соответствующими диоксисоединениями [63—66] или реакцией периэте-рификации дивиниловых или диалкиловых эфиров фосфиновых кислот диоксиароматическими соединениями [65, 67]. Возможно также получение смешанных полиэфиров, содержащих остатки фосфорной и фосфиновой кислот [68]. Линейные полиэфиры амидофосфорной кислоты описываются Кувером [69]. [c.239]

Стимулом к расширению использования производных амидофосфорных кислот в качестве фосфорилирующих агентов явилось то обстоятельство, что имидазол проявляет заметный каталитический эффект в реакциях алкоголиза эфиров пирофосфорной кислоты (Вестхаймер, 1957 г,). Как было показано Беддили, этот эффект обусловлен первоначальным образованием N-фo фopйли-рованного имидазола. Использование имидазола в реакциях фосфорилирования можно проиллюстрировать следующим примером. Обработка монофенилфосфата (37 Н = РЬ) производным мочевины (40) приводит с выделением диоксида углерода к имидазо-лиевой соли (41), которая при действии спирта КЮН образует смешанную кислоту (38 R = Ph). Амидофосфаты типа (34) кроме того способны фосфорилировать фосфорные кислоты с образованием эфиров пирофосфорной кислоты (39) (см. схему 24), 0,0-Диалкиламидофосфаты (33) в отличие от (34) и (35) не обладают фосфорилирующей способностью, вероятно, из-за различной основности атомов азота. [c.60]

Эти результаты свидетельствуют о том, что сольволиз хлорангидридов амидофосфорных кислот протекает по бимолекуляр- [c.305]

Подробные кинетические исследования [86, 88] свидетельствуют о том, что соединения XV, XVI и XVIII нереакционноспособны, поскольку группа RNH отщепляется с трудом. График зависимости скорости от pH для ароматических амидофосфорных кислот [88] (рис. 48) напоминает по форме кривую той же зависимости для сложных моноалкиловых эфиров, хотя плато на этой кривой наблюдается в области pH 2—6. В 90%-ном водном диоксане, однако, появляется минимум, характерный для монофосфатов. Суммарная скорость снижается, но это уменьшение скорости в случае нейтрального соединения значительно больше, чем для моноаниона, что свидетельствует в пользу мономолекулярного механизма. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология