Очистка мономера, полученного деполимеризацией

В связи с а,а-дизамещенным строением полиметакрилонитрила естественно, что в подходящих условиях из этого полимера могут быть получены высокие выходы соответствующего мономера. Процесс появления окраски у полимера, который может осуществляться при более низких температурах, приводит к образованию в молекуле полиметакрилонитрила структур (см. раздел Б-3,б), которые препятствуют протеканию реакций, обратных реакции роста цепи. Поэтому выходы мономера находятся в обратно пропорциональной зависимости от того, насколько глубоко произошло окрашивание полимера [104]. Поскольку протекание этой реакции может быть сведено к минимуму путем тщательнейшей очистки мономера, используемого для синтеза полимера, высокая чистота исходного мономера и высокая температура термодеструкции являются оптимальными условиями получения из полиметакрилонитрила высоких выходов мономера. Так, например, путем деполимеризации чистого полимера при 300° могут быть получены выходы мономера, достигающие 100%. Из полимера, который приобрел уже интенсивную окраску в результате нагревания при более низких температурах, максимальный выход мономера при термодеструкции при 220° никогда не превышает 50 %, причем выход дополнительно уменьшается, если увеличивать продолжительность предварительной термообработки полиметакрилонитрила при температуре, при которой происходит появление и углубление его окраски, например при 150°. [c.52]

Метод очистки глиоксаля через мономерную форму. Этот метод основан на деполимеризации полимера глиоксаля сильными водоотнимающими средствами. В данном случае кроме пятиокиси фосфора, применение которого дает возможность получать мономер глиоксаля для препаративных целей, может быть использован способ азеотропной деполимеризации с такими органическими соединениями, как бензол, толуол и др. [c.207]

Реакцию проводят с циклюпентадиеном, который получают деполимеризацией его димера. Деполимеризацию димера циклопентадиена лроводят в колбе Фаворского, снабженной двумя термометрами термометр, вставленный в нижний отвод колбы, должен иметь температурную шкалу до 250°С. Обогрев волбы регулируют с помощью ЛАТРа таким обра-зом, чтобы температура отходящих паров держалась в пределах 40—43°С. При этом температура в колбе устанавливается в начале перегонки на уровне 150—160°С, а затем по мере отгонки циклопентадиена постепенно повышается. Отогнанный циклопентадиен собирают в приемник, охлаждаемый ледяной водой, так как при комнатной температуре циклопентадиен превращается в димер. Поскольку мономер легко димеризуется, его следует получать непосредственно перед введением в диеновый синтез и хранить не более одного дня при температуре ниже 0°С. При более длительном хранении мономер для очистки от димера следует перед употреблением перегнать. Константы циклопентадиена т. кип. 42,5°С/760 мм, 1,4446. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология