Выход в мономерах

Для получения любого синтетического высокомолекулярного соединения необходимы исходные вещества. Иногда исследователь может воспользоваться препаратами, производимыми химической промышленностью, но чаще всего исходные мономеры приходится синтезировать в лаборатории. Синтезировать мономеры можно различными методами, поэтому исследователь в зависимости от обстоятельств (доступность исходных веществ, простота аппаратуры, высокий выход мономера, простота очистки и т. п.) выбирает наиболее приемлемый. [c.3]

При высоких температурах становятся возможными процессы деполимеризации. Например, в интервале между 200 и 400° С происходит деполимеризация многих обычных полимеров до образования мономеров. Так, в этих условиях при деполимеризации полиметилметакрилата выход мономера достигает 95%, а при деполимеризации полиизобутилена он еще выше, [c.234]

Полимеры с высокой теплотой полимеризации, малым выходом мономера при пиролизе, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при действии излучений в основном сшиваются (полиэтилен, полистирол, полиизопрен, полибутадиен, полиметилакрилат и др.). Разрывы цепей при облучении происходят по случайному закону, а число разрывов или сшивок пропорционально дозе облучения и не зависит от его интенсивности. [c.246]

При термической деструкции полимеров наряду с понижением средней молекулярной массы и изменением структуры полимера происходит отщепление мономера — деполимеризация. Выход мономера (табл. 16) зависит от природы полимера, условий его синтеза и термического расщепления. [c.285]

Рекомендуется подавать в автоклав ацетилен в смеси с азотом это уменьшает взрывоопасность и позволяет повысить давление в автоклаве, что увеличивает скорость процесса и выход мономера. [c.812]

Разрыв цепи по закону случая (статистическая деструкция) до образования мелких осколков, выход мономера при этом очень невелик. [c.196]

Примечание. При более продолжительном нагревании прн ука-яанной температуре выход мономера падает за счет частичной полимеризации. При более низкой температуре продолжительность дегидратации увеличивается, а при высокой происходит полимеризация. [c.38]

Для стадии координации (Ro , увеличивается с 0,142 нм до 0,160 нм) характерен поворот противоиона на угол а==100° (на последующих этапах не меняется), выход мономера из плоскости zoy(( 190°) и уменьшение энергии системы до - 175 к Дж/моль. [c.89]

Полученное уравнение 5.8 учитывает параллельное протекание реакций деструкции (деградации) и деполимеризации ПИБ на ионных и радикальных активных центрах одновременно, но ие позволяет судить о причинах различия в селективности процесса по выходу мономера в присутствии катализаторов. Селективность действия катализаторов можно количественно оценить по величине 7 - длине кинетической цепи, характеризующей количество мономера, выделяющегося в среднем на один разрыв макромолекулы [c.241]

Деполимеризация низших олигомеров изобутилена в процессе пиролиза происходит при 560-1 070 К [2]. Основным продуктом [выход около 50% (масс) является изобутилен. При разбавлении инертным газом до 3-25 объемов на объем олефина выход мономера может быть повышен до 80% (масс) за счет снижения вклада побочных реакций (изомеризация, коксообразование и др.). [c.349]

Реакции фотодимеризации вызывают неизменный интерес. Этот процесс можно повернуть в обратную сторону облучением димера (87) светом с более короткой длиной волны (277 нм), чем в случае прямой реакции (310 нм) [62]. Выход мономера достигает 60 % (см. схему 57). [c.65]

К преимуществам метода относится простота технологии, невысокие энергозатраты и высокий выход мономера на взятый полимер (около 90%). Недостаток метода — высокая стоимость исходных полимеров, а также загрязнение мономера примесями. [c.173]

Характерная особенность термической деструкции состоит в том, что она приводит не только к снижению степени полимеризации и изменению структуры макромолекулы, но также к деполимеризации. Выход мономера зависит от условий деструкции и синтеза полимера, а также от природы высокомолекулярного соединения. [c.632]

Выход мономера при пиролизе, вес. % [c.66]

Термин деполимеризация несколько неточно применяли раньше для обозначения реакций деструкции некоторых полимеров. Иногда его использовали как синоним термина деструкция , иногда же под этим словом понимали процессы, приводящие к высоким выходам мономера. [c.11]

Из табл. 1, данные которой получены при условиях, благоприятствующих образованию мономера, следует, что максимальный выход мономера при деполимеризации различных полимеров может быть любым — от О до 100%. Наличие мономера в продуктах реакции деструкции данного полимера зависит от ряда факторов. Если не рассматривать ненасыщенные полимеры— полиизопрен и полибутадиен, то максимальные выходы имеют место при деструкции полимеров, содержащих четвертичные атомы углерода. Если один из заместителей у этих атомов заменить на водород [c.13]

ТО выход мономера резко снижается. [c.13]

Величины относительных скоростей образования мономера из ряда полиметакрилатов были получены определением выхода мономера, образовавшегося при стандартных условиях (нагревание в вакууме при 250° в течение 100 мин.). Полученные результаты приведены на рис. 1 [5]. Установлено, что в тех случаях, когда степень деполимеризации до мономера [c.15]

Алкилирование цикдопентадиена. Имеющиеся в продаже дицикло-пентадиены легко деполимеризуются путем нагревания до мономера, который является удобным исходным материалом для синтезов известных типов пятичленных углеводородов. В большинстве случаев конверсия составляет 70—75%, но деполимеризация весьма сильно зависит от условий длительное нагревание вызывает дальнейшую (необратимую) полимеризацию и приводит к низким выходам мономера. Полную деполимеризацию можно осуществить путем кратковременного быстрого сильного нагрева. [c.456]

Научно-технический прогресс в промышленности синтетического каучука направлен на внедрение в производстве мономеров высокоэффективных катализаторов, увеличивающих выход мономеров и снижающих энергозатраты на их производство, процессов выделения бутадиена и изопрена из пиролизной фракции, одностадийных процессов дегидрирования, развитие производства каучуков специального назначения — модифицированных, тер-моэластопластов, низкомолекулярных и др., резко улучшающих качество эластомеров и снижающих трудоемкость их переработки, внедрение новых каталитических систем позволит улучшить качество стереорегулярных каучуков, полноценно заменяющих натуральный. [c.15]

Метил- 4( ) - винилнафталин получают перегонкой 1-метил-4( )-нафтилметилкарбинола в присутствии кислого сернокислого калия выход мономера незначителен [2391. [c.198]

Такое полимеризационно-деполимеризационное равновесие, как любое термодинамическое равновесие, подчиняется уравнению изотермы реакции Л0= ДС -Ь/ Пп АГ, а К — к поскольку (R-I = [RM ]. Отсюда следует, что для любой концентрации мономера существует 7 , выше которой преобладает деполимеризация, а АЯ° (Д5 4 -Ь/ 1п 1М))- где ДЯ" и Д5 — разность стандартных энтальпий и энтропий образования мономера и полимера при Т , М — концентрация мономера в жидком состоянии. Чаще всего деполимеризация идет через свободные макрорадикалы, и необходимое условие деполимеризации — генерирование свободных радикалов и возникновение мак-рорадииалов со свободной валентностью на конце. Параллельно с деполимеризацией идут другие процессы передача цепи на полимер, отщепление боковой группы, рекомбинация и диспропорционирование двух макрорадикалов. Константа скорости отщепления мономера от концевого радикала к = ,, + q, где — энергия активации присоединения мономера к макрорадикалу д — теплота присоединения мономера к макрорадикалу q 90 кДж/моль (винилацетат) 78 (метилакрилат) 70 (стирол) 58 (метилметакрилат), 35 кДж/моль (а-метилстирол). С высоким выходом мономера деполиме-ризуются полиметилметакрилат, поли-а-метилстирол, полиметакрио-лонитрил, поливинилиденцианид, полистирол. Для чистого мономера [c.287]

Ее появление было ошеломляющим, так как до нее все названные здесь материалы можно было добывать в ограниченных масштабах и с огромными затратами низкопроизводительного, преимущественно сельскохозяйственного труда. Но... изумление успехами структурной химии было недолговечным. Интенсивное развитие автомобильной промышленности, авиации, энергетики и приборостроения в XX в. выдвинуло совершенно необычные для материаловедения требования нужны были материалы (и в невиданных масштабах ) со строго заданными свойствами — высокооктановое моторное топливо, особые смазки, специальные каучуки и пластмассы, высокостойкие изоляторы, жаропрочные органические и неорганические полимеры, полупроводники. Для получения этих материалов способ, основанный лишь на структурной химии, был уже непригоден 1) он не обеспечивал экономически приемлемых выходов продуктов 2) он ориентировался, как правило, на активные исходные вещества — спирты, кислоты и т. п. — растительного происхождения (достаточно сказать, что первый синтетический каучук получен из этилового стшрта с выходом мономера 28—30%, а спирт — из зерна) 3) он не располагал необходимыми возможностями управления процессами синтеза. [c.20]

Полимер Формула мономерного звена Теплота полимери- зации. кДжуЧюль Выход мономера прн термической деструкции [c.232]

При деполимеризации полистирола приблизительно при 300°С выход мономера составляет 60—65%, полиметилметакрилат деполимери-зуется в этих условиях на 90—95%, тогда как при нагревании полиме-тилакрилата выход мономера очень мал. Полимеры, которые содержат четвертичный атом углерода и не содержат групп, легко подвергающихся химическим превращениям при нагревании, сравнительно легко распадаются на мономеры. [c.285]

Термическое воздействие выше 620 К приводит к деградации и деполимеризации полимера. Выход мономера в летучих продуктах реакции достигает порядка 20 30% (масс), а выход углеводородов С5 и выше - более 65-70% (масс) при скорости деполимеризации 2,5-3%> мин. (623 К) [12]. В числе получающихся наиболее важных, помимо изобутилена, продуктов следует отметить ди-, три-и тетрамеры изобутилена образующиеся при внутримолекулярной передаче цепи по свободно-радикальному механизму. [c.219]

В свете этих данных существующее в литературе кажущееся несоответствие между невысоким выходом мономера при термической деструкции полиизобутилена и низкими значениями тепл от полимеризации, а следовательно и верхней Т ,р полршера, объясняется различием в механизме распада ПИБ (катионный или свободнорадикальный механизм пррт термическом воздействии). Возможность проведения процесса деструкции полимера по схеме катионной деполимеризации устраняет это несоответствие. [c.240]

Заместители у одного и того же углеродного атома приводят к значительному напряжению в полимерной цепи и, следовательно, к снижению прочности С—С-связей и теплового эффекта полимеризации. Например, при переходе от метилакрилата к метилмет-акрилату (см. табл. 1.1) тепловой эффект полимернзации падает на 20Д мДж/кмоль, что увеличивает константу скорости деполимеризации при 250—260 °С на два порядка [49]. Поэтому выход мономеров при деполимеризации макромолекул с четвертичным углеродным атомом в цепи максимален [полиметакрилат, поли (а-метилстирол), полиметакрилонитрил]. При деструкции политетрафторэтилена из-за низкой подвижности атомов фтора в цепи передача цепи не происходит, поэтому распад идет преимущественно до мономера [49] . Следовательно, основными факторами, влия-ющ1им(и на механизм термодеструкции н выход мономера при пиролизе, являются теплота полимеризации мономера, наличие чет- [c.14]

Освобожденная таким образом от олефинов нентан-ампленовая фракция может быть использована для выделения изопентана при помощи четкой ректификации. Полимеризат же, образующийся в основном за счет изо- и к-амиленов, подвергается расщеплению — деполимеризации — в условиях, обеспечивающих преимущественный выход мономеров г-Сд. [c.193]

На рис. 5 представлена зависимость выхода компонентов С5 в % вес. на деполимеризат от скорости подачи сырья нри температуре 460°. Из графика следует, что выход мономеров С5 при деполимеризации диизоамилена при температуре 460° закономерно повышается [c.196]

Описанные выше полимерные и привитые краун<5оединения все еще пригодны для практических применений по экономическим соображениям. В случае полимерных краун-соединений требуется много стадий для синтеза мономеров, представляющих собой производные краун-соединений с функциональ ными группами-заместителями. Выход мономеров обычно бывает низким. Из мономеров сравнительно просто и с достаточным выходом могут быть синтезированы диаминокраун-ефиры. Но для приготовления пленок из полиамидов, которые получаются из диаминокраун-эфиров, требуются специальные растворители. Полимерные краун-соединения, получаемые путем присоединительной конденсации, относительно недороги, но все полимерные краун-со-единения имеют общий недостаток очень мала степень использования краун-соединения, которое служит исходным сырьем, так как только краун-груп-пы, находящиеся на поверхности полимера, могут вступать в контакт с реагентами. [c.332]

Как видно из приведенного уравнения, чем выше теплота полимеризации или чем ниже ДЯ°, тем больше К и значение fep по сравнению с fe p. Следовательно, с возрастанием теплоты полиме-зизации уменьшается склонность полимера к деполимеризации. Л действительно, выход мономера при деполимеризации полиметилметакрилата (—ДЯ = 42-г-54 кДж/моль) и поли-а-метилстирола (—ДЯ = 39,7 кДж/моль) больше 90%, в то время как у полиэтилена (—ДЯ = 82- -105кДж/моль) и полиакрилонитрила (—ДЯ = [c.633]

Характер продуктов термической деструкции определяется главным образом двумя факторами реакционной способностью деполиме-ризующегося радикала и подвижностью водорода, участвующего в реакции передачи цепи. Все полимеры, содержащие подвижный а-водород (полиакрилаты, полиакрилонитрил, разветвленный полиэтилен и др.), дают незначительное количество мономера исключением является полистирол, у которого радикал стабилизуется сопряжением с бензольным кольцом (с. 244). Большой выход мономера при деструкции полиметилметакрилата и поли-а-метилстирола объясняется тем, что а-водород замещен на метильную группу. Высокая прочность связи С—F в политетрафторэтилене также обусловливает малую скорость передачи цепи и высокий выход мономера. [c.635]

Данные, приведенные в третьей колонке табл. 1, показывают, как уменьшаются теплоты полимеризации при такой замене значения теплот для мономеров, полимеры которых деполимеризуются до мономера, составляют только половину кшл моль) от величины, найденной для мономеров, полимеры которых дают очень низкий выход мономера ( 20 ккал1моль). (Причины, обусловливающие низкие теплоты полимеризации а,а-двузамещенных мономеров, здесь не будут рассматриваться подробно. Достаточно сказать, что это связано главным образом со стерическими эффектами, возникающими в результате наличия двух заместителей, что приводит к появлению значительных напряжений в структуре полимера.) Разница в теплотах полимеризации качественно может объяснить различную способность этих двух [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология