Явления физической адсорбции при большой степени заполнения поверхности

В результате этих эффектов прочность адсорбции может зависеть от степени заполнения поверхности. Данный раздел посвящен явлениям, наблюдаемым при физической адсорбции в условиях больших заполнений. Хемосорбционные явления при высоких заполнениях рассматриваются в разделе IX. [c.109]

VIII. ЯВЛЕНИЯ ФИЗИЧЕСКОЙ АДСОРБЦИИ ПРИ БОЛЬШОЙ СТЕПЕНИ ЗАПОЛНЕНИЯ ПОВЕРХНОСТИ 1. Общие замечания [c.109]

Априори можно утверждать, что образование прочного сплошного нерастворимого хемосорбционного слоя на поверхности металлического электрода должно тормозить процесс анодного растворения этого металла . С другой Образование слоя физически адсорбированного вещества должно существенно меньше тормозить процесс анодного растворения металла, чем образование слоя химически адсорбированного вещества, и в явлениях нассивации может не приниматься во внимание. Различие между этими двумя типами адсорбции, заключающееся в разнице энергий адсорбции, проявляется в этом случае в различии кинетики адсорбции и ее обратимости и иногда в степени заполнения иоверхности. Большие величины энергии активации химической адсорбции приводят к тому, что адсорбированное вещество прочно экранирует поверхность. Специфическая адсорбция может влиять на хшнетику растворения мета.лла главным образом через изменение г згПотенциала па границе металл — раствор, а покрытие части поверхностп при условии обратимости адсорбции (т. е. большой скорости адсорбции — десорбции) пе может существенно замедлить процесс, так как при этом каждая точка поверхности время от времени становится свободной хотя бы на короткий промежуток времени. [c.131]

Интересно познакомиться с более современными данными измерений физической адсорбции, расширившими исследования Брунауэра и Эммета. Адсорбционные изотермы и получаемые на основании их термодинамические величины, так же как и прямые калориметрические измерения теилот адсорбции, послужили материалом для открытия заметной степени неоднородности всех тех поверхностей, для которых характерны типичные изотермы БЭТ. Превосходным подтверждением первоначальных идей Ленгмюра, получивших развитие в работах Хилла [1] и Хэлси [2], было установление фактов, что в случае энергетически однородной поверхности изотермы, получаемые при температуре жидкого азота, обнаруживают ступенчатый ход, соответствующий последовательным слоям физически адсорбируемых газов, таких, как аргон, криптон и азот, а не гладкий сигмоидный, характерный для исследований по БЭТ. Здесь следует упомянуть о прекрасных и трудных измерениях, проведенных Орром [3] в лаборатории Ридиела с кристаллами хлористого калия, тщательно расщепленными для получения большой однородной поверхности. Начальное снижение теплоты адсорбции указывало на присутствие участков с более высокой энергией, но далее при заполнении значительной части монослоя наблюдалось постоянство теплоты адсорбции и повышение до максимального значения при завершении монослоя, причем оба последних наблюдения впервые охарактеризовали поведение однородной непористой поверхности при физической адсорбции. После исследований Орра такие же явления были описаны в работах Родина [4] при адсорбции газов на различных поверхностях монокристаллов и в многочисленных современных работах с графитизированной сажей. В процессе графитизирования сажи при последовательно повышающихся температурах (1000, 1500, 2000 и 2700°) обнаруживается изменение от гетерогенной поверхности исходной сал<и к поверхности, замечательной своей гомогенностью при изучении не только с помощью рентгеновских лучей и электронного микроскопа, но и по кривым диффе- [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология