Диффузионная кинетика в однокомпонентных системах

Диффузионная кинетика в однокомпонентных системах [c.87]

В основе предпосылок, приводящих к зависимостям типа (2.20)— (2.23), лежат постулаты о справедливости первого закона Фпка и независимости коэффициента диффузии от концентрации диффундирующих веществ. Как уже отмечалось, это приводит к тому, что поведение любого компонента в многокомпонентной системе может рассматриваться независимо. Обращалось внимание и на то, что в тех случаях, когда изучается диффузионная кинетика переноса частиц в многокомпонентной системе в условиях существования между ними локального термодинамического равновесия, задача может быть сведена к однокомпонентной. Однако в этих случаях коэффициент диффузии оказывается функцией концентраций. [c.75]

КРИТИЧЕСКИЕ ЯВЛЕНИЯ, особенности в поведении в-ва, наблюдаемые вблизи критич. точек однокомпонентных систем и р-ров (см. Критическое состояние), а также вблизи точек фазовых переходов II рода. Важнейшие К. я. в окрестности критич. точкн равновесия жидкость - газ увеличение сжимаемости в-ва, аномально большое поглощение звука, резкое увеличение рассеяния света (т. наз. критич. опалесценция), рентгеновских лучей, потоков нейтронов изменение характера броуновского движения аномалии вязкости, теплопроводности и др. В окрестности Кюри точки у ферромагнетиков и сегнетоэлектриков наблюдается аномальное возрастание магн. восприимчивости или диэлектрич. проницаемости соотв., вблизи критич. точек р-ров - замедление взаимной диффузии компонентов. К. я. могут наблюдаться и вблизи точек т. наз. слабых фазовых переходов I рода, где скачки энтропии и плотности очень малы и переход, т. обр., близок к фазовому переходу II рода, напр, при переходе изотропной жидкосги в нематич. жидкий кристалл. Во всех случаях при К. я. наблюдается аномалия теплоемкости. К. я. оказывают влияние и на кинетику хим. процессов вблизи критич. значений параметров состояния. В частности, скорость гетерог. р-ций в диффузионной области протекания перестает зависеть от состава системы. Скорость бимолекулярных р-ций с малой энергией активации вблизи критич. точки резко замедляется. [c.540]