Однокомпонентные особые точки

Рис. 11.2. Типы однокомпонентных особых точек в тройных системах

Случай однокомпонентных особых точек уже был рассмотрен в разделе П.З. Что касается особых точек, отвечающих двойным и тройным поверхностным азеотропам, то любой из типов этих особых точек можно рассматривать как определенный вариант расположения на границе концентрационного тетраэдра особой точки какого-то типа из числа представленных на рис. II.5. Таким путем можно пояснить диаграммы на рис. II.6. Подобное рассуждение позволяет наиболее просто познакомиться с возможными типами граничных особых точек полное исследование потребовало бы непосредственного рассмотрения конкретных случаев (подробнее см. [15]). [c.39]

Поясним дополнительно расчет чисел таблицы в случае диаграммы типа II. Из условия Д4 = 1 вытекает NT = СГ = 0, + -f i = 1 и t = Nt = так как иначе при iVi = 1, С = О на диаграмме не найдется разделяющих поверхностей для разграничения дистилляционных областей с 4-компонентным устойчивым узлом и с однокомпонентными устойчивыми узлами. Заметим также, что условие Тц>Тщ означает, что температура кипения тройного азеотропа является наименьшей из температур кипения во всех граничных особых точках концентрационного тетраэдра. [c.82]

Рассмотренные случаи не исчерпывают типы особых точек в четырехкомпонентных системах, в которых могут иметься еще однокомпонентные, двух- и трехкомпонентные особые точки. [c.39]

Кривые ОА, ОВ и ОС пересекаются между собой в точке О. В этой течке приходят в соприкосновение все три фазы /—парообразная, II — жидкая и III — твердая. Координаты точки О соответствуют условиям температуры и давления, допускающим длительное сосуществование в изолированном от внешнего давления пространстве одновременно всех трех фаз воды твердой, жидкой и парообразной. Эта особая точка получила название тройной точки. Следовательно, в тройной точке мы имеем однокомпонентную трехфазную систему, для которой, согласно правилу фаз, число степеней свободы равно нулю [c.139]

Впервые изученная зависимость Р — V — Т— для гомогенной области существования систем с азеотропизмом позволила исследовать и объемное, и термодинамическое поведение таких систем во всей критической области, в частности, вблизи особых точек на критической кривой. Наибольший интерес представляет критическая фаза азеотропа, имеющая двойственный характер. Оставаясь истинным раствором, она во многом ведет себя как критическая фаза чистого вещества. Объемное и термодинамическое поведение систем вблизи критической точки азеотропа обладает рядом особенностей, которые, однако, отличают эти смеси и от однокомпонентных, и от двухкомпонентных простых систем. Влияние особенностей поведения систем с азеотропизмом в критической области распространяется на значительный интервал параметров в закритической области существования систем. [c.214]

В однокомпонентных системах отдельные фазы представляют собой одно и то же вещество в различных агрегатных состояниях. Если вещество может давать различные кристаллические модификации, то каждая из модификаций является особой фазой. Так, вода образует шесть различных модификаций льда, сера кристаллизуется в формах ромбической и моноклинической и т. д. Каждая из перечисленных модификаций является устойчивой в определенных интервалах температуры и давления. [c.355]

Метод показателя поглощения является наиболее простым вариантом однокомпонентного спектрофотометрического анализа. Он применим дяя контроля качества ЛС, если 8е.г не превышает 0.5% (спектрофотометры развитых стран), а также там, где не нужна особая точность (для контроля качества растительного сырья, в фармакокинетике и т.д.). Распространен в частных статьях ВР 1993, Основным преимуществом метода показателя поглощения является то, что он не требует применения стандартов, т.е. является прямым методом анализа (так же, как и титриметрия). Главный недостаток — чувствительность к классу прибора. Он чувствителен также к погрешностям в аналитической длине волны (АДВ), которую поэтому следует выбирать в максимуме поглощения. [c.505]

Действительно имеется ряд примеров соблюдения этих уравнений [631—643], причем особого внимания заслуживают те случаи [631—633, 642], когда на одну и ту же прямую ложатся точки для разных бинарных смесей или однокомпонентных растворителей. Однако последнее наблюдается скорее в исключительных случаях. Чаще для каждой пары компонентов бинарных смесей существует своя собственная линейная зависимость [636, [c.281]

Происхождение однокомпонентных особых точек очевидно, так как состав поверхностного слоя в однокомпонентной системе не может отличаться от состава системы в целом. Что же касается двух- и трехкомпонентных особых точек, то их существование связано с экстремумами или стационарными точками поверхностного натяжения соответственно в двойных и тройных системах. Действительно, из уравнения (1.63) находим [c.33]

Рассмотрим окрестность однокомпонентной особой точки на концентрационной диаграмме тройной системы. В этом случае, как и во всех других, когда особая точка лежит на границе концентрационного симплекса, уравнения (П.25) упрощаются благодаря соотношения.м [c.34]

В случае двойных систем, как видно из рассмотрения дистилляционных линий в ребрах тетраэдров на рис. 111,1, 111,2, особые точки относятся к одному из четырех типов Uja, П 2, 22. 22- При этом к однокомпонентному узлу примыкает одна ц тилляционНая линия, проходящая по ребру тетраэдра, т. е. по нцентрацион-ному пространству двойной системы. К 2-компонентному узлу, образованному бинарным азеотропом, с разных сторон примыкают две дистилляционные линии. Если учесть правило Шрейнемакерса, то легко понять, что температура кипения в точках типа 22 ( 12. П22) имеет максимальное (минимальное) значение. [c.49]

Для фазового перехода кристалл-жидкость простых веществ ситуация иная. На линиях плавления с повышением температуры и давления не обнаружено фундаментальной особой точки типа критической точки жидкость-пар. Это делает невозможным естественный выбор масштабных параметров по аналогии с фазовым переходом жидкость-пар. Однако можно реализовать другой подход к проблеме, основанный на низкотемпературной асимптотике линий плавления нормального типа. Это предполагает включение в термодинамическое рассмотрение метастабильных фазовых состояний. Сам факт обращения к таким состояниям составляет отличительную черту данной книги. В ней вопрос о сходстве и различии фазовых переходов кристалл-жидкость и жидкость-пар однокомпонентных систем является центральным. Большое внимание уделено выявлению термодинамического подобия веществ при фазовых переходах. Последнее обусловлено тем, что подобие служит выражением глубинной общности группы явлений нри частных различиях в поведении (свойствах) отдельных [c.3]

Теория образования зародышей пара внутри жидкого вещества представляется значительно более сложной, чем теория образования капелек. Трудности обусловлены не столь простой связью между радиусом г и числом п молекул в пузырьке. Эта связь требует, в частности, особого внимания в случае жидкостей, находящихся при отрицательном давлении. Для однокомпонентной системы указанное соотношение было рассмотрено В. Дёрингом [108], Ес.чп нельзя пренебречь сжимаемостью, как это делается в случае конденсированных фаз, то для получения этой зависимости необходимо знание соответствующего уравнения состояния. Последуем за В, Дёрингом в том смысле, что будем опираться в выводе на уравнение состояния идеального газа, а затем оценим величину проистекающей отсюда ошибки. Если через рп обозначить давление внутри пузырька радиуса г, состоящего из п молекул, то, согласно уравнению состояния газов, [c.147]

Низкие адгезия и механическая прочность компаундов и заливочных композиций не позволяют использовать их для терме-тизации и крепления деталей и узлов, работающих в условиях вибрационных и ударных нагрузок, а также особо ответственных или хрупких изделий. Как правило, герметизирующие составы на основе силиконов являются многокомпонентными и поставляются потребителю в виде трех-четырех отдельно расфасованных продуктов. Готовые к употреблению герметизирующие композиции приготовляют на месте производства работ путем ручного или механического смешения жидкого каучука с наполнителем и катализатором отверждения. Если учесть также, что готовая смесь имеет весьма ограниченную жизнеспособность, то становится понятным, какие неудобства связаны с использованием силиконовых герметиков. Правда, в последнее время появились сообщения о разработке однокомпонентных герметизирующих составов, но эти материалы еще находятся на стадии опытно-промышленной проверки. [c.101]

При учитывании лишь двух переменных, температуры и состава, оказывается, что равновесие между твердой и жидкой фазами изменяется с изменением состава системы. Если исходить из смесей известного состава, то для каждой из них имеется определенная температура равновесия жидкой и твердой фаз. Когда в равновесии находятся три фазы, например твердая — твердая — жидкая или твердая — жидкая — жидкая, то система при упрощающих предпосылках уже не обладает степенями свободы С — 2 — 3 -Ь 1 = О, т. е. она полностью определена инвариантна, или безвариантна) и может существовать только при вполне определенных температуре и составе. Это является именно тем случаем, когда жидкая и сосуществующая твердая фаза (например, молекулярное соединение) обладают одним и тем же составом. При этом на кривой равновесия появляются отдельные, особые сингулярные точки. В случае образования кристаллического стабильного молекулярного соединения двухкомпонентная система в точке, отвечающей составу этого соединения, переходит как бы в однокомпонентную систему, для которой при равновесии двух фаз [c.841]

Уравнения (22) и (23) являются универсальными в термодинамике необратимых процессов и справедливы для всякой однокомпонентной системы. С термодинамической точки зрения это есть результат всей теории. Мы ввели энергию переноса 7 и тепло переноса Они принадлежат к категории величин, играющих, как мы увидим дальше, важную роль в термодинамике необратимых процессов. Мы их обозначаем буквами со звездочкой и называем количествами переноса. Только в особых случаях они соответствуют обычным термодинамическим функциям. Их числовое значение подсчитывается по кинетическим соотношениям, относящимся к интересующей нас величине. [c.43]

Большое число теоретических и экснериментальных данных указывает на то, что термодинамические и кинетические свойства жидкости в тонких пленках существенно отличаются от свойств объемной фазы той же жидкости. Особые термодинамические свойства тонких жидких пленок можно характеризовать увеличением химического потенциала Лц/(/г) жидкости в пленке по отношению к химическому потенциалу жидкости в объемной фазе (не сообщающейся с пленкой). Соответственно изменяется и давление в тонкой пленке, возникает дополнительное давление. Так, для однокомпонентной системы [c.70]

Процесс восприятия феромонов был бы прост при существовании однокомпонентных феромонов и специализированных рецепторов для них. Необходимая для ЦНС информация о наличии феромона и его концентрации могла бы однозначно кодироваться частотой импульсации рецепторов. Первоначально химический язык насекомых и представлялся исследователям однословным — одно слово-феромон несет весь смысл сообщения. При многокомпонентности феромонов и множественности рецепторов процесс восприятия, конечно, гораздо сложнее и пока практически не изучен. Многокомпонентный феромонный сигнал — это уже не слово, а целая фраза, что-то вроде "Приди ко мне, сядь рядом и полюби меня", как в шутку расшифровывавт ее Ф. Риттер [185]. В фразе каждое слово-компонент может нести свой особый смысл, но еще большее значение имеют сочетания слов. Основные возможные результаты взаимодействия компонентов феромонов рассмотрены в предыдущем разделе. Такие определения взаимодействия компонентов феромонов, как синергизм и ингибирование, основываются на представлениях о взаимодействии веществ типа лекарств или инсектицидов. На самом деле взаимодействие компонентов феромонов скорее сродни взаимодействию букв в слове, слов в предложении или взаимодействию каких-либо других знаковых сигналов. Например, дорожный знак "место стоянки" может издали привлекать водителей. Однако если при приближении к нему они прочтут на маленькой табличке "только для служебного транспорта", реакция у водителей служебного и личного транспорта будет различной. Для первых эта надпись бyдet "синергистом", а для вторых - "ингибитором". Реакция насекомых на отдельные компоненты феромонных сигналов обычно, по-видимому, аналогична. То, что у одного вида данное вещество выступает в роли главного компонента феромона или синергиста, а у другого — является ингибитором, не обозначает, как правило, особых взаимоотношений его в этих случаях с другими веществами или с рецепторными клетками.Различие в том,что за одинаковым материально сигналом (или их комбинацией) в ЦНС закреплены разные значения и соответственно в ответ на него следуют разные ответы. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология