Критические явления

Для анализа критических явлений и фазовых изменений можно пользоваться данными поведения бинарной системы. При исследовании тройных систем, кроме температуры и давления, нужно знать величину третьей переменной, в качестве которой может быть использован параметр, характеризующий состав смеси [45]. [c.89]

Математическое моделирование позволило сделать выбор необходимых для описания кинетики процесса реакций. Оказалось, что схема не описывает имеющиеся экспериментальные данные без учета основных реакций, объясняющих критические явления [реакции (15) и (19)]. [c.168]

Но, пожалуй, самым замечательным критическим явлением будет так называемая критическая опалесценция, которая для однокомпонентных систем была открыта Авенариусом (1874) уже через несколько лет после открытия критической точки. Если газ охлаждать при критической плотности, то он при температуре примерно на один градус выше критической начинает излучать голубоватый свет опалесценции, интенсивность которого сильно увеличивается с приближением к критической точке, хотя система все еще остается гомогенной. Это явление основано на том, что при приближении к критической точке сильно возрастает прежде всего в прямом направлении интенсивность рассеяния света. Такие же явления наблюдаются в критической точке расслоения жидких и твердых систем. В последнем случае для доказательства нужно, конечно, использовать рентгеновские лучи. Критическая опалесценция является, как показывает теоретический анализ, непосредственным следствием того факта, что критическая точка расположена на границе области стабильности, [c.238]

Критические явления характерны для цепных разветвлен-, ных реакций, для которых известны критические переходы от [c.113]

При температурах ниже 350°С критические явления в систе- [c.52]

Мах НгО—С Нб и НзО— 0Н4 не возникают. Этим они отличаются от углеводородных систем, у которых содержание жидкого компонента в газовой фазе с ростом давления сначала уменьшается, проходит через минимум, а затем возрастает. Составы газовой и жидкой фаз в углеводородных системах с ростом давления сближаются и совпадают в критической точке. В системе этан — вода критические явления наблюдаются при 350°С и при этом имеются две критические точки жидкость — газ и газ —газ, которые совпадают в одной точке, называемой двойной гомогенной критической точкой. При температуре выше 350°С каждой температуре соответствуют две критические точки. Так, при 350°С имеется одна критическая точка при давлении 500 кгс/см , которая является обычной критической точкой газожидкостной системы, и вторая критическая точка при давлении 1200 кгс/см , связанная с расслоением газовых смесей [Циклис Д. С., 1969]. Это явление заключается в том, что гомогенная газовая смесь расслаивается при очень высоких давлениях на две фазы разной плотности. [c.53]

Примечание. До 266°С критические явления в системе Н2О — СОа не наблюдаются. [c.57]

Нефтяные системы можно отнести к объектам нового направления в физике конденсированных сред, получившем условное название физики мягкого состояния и объединяющем физику полимеров, жидких кристаллов, критических явлений, коллоидно-дисперсного состояния [4]. Существует значительная корреляция между свойствами на микро-, мезо- и макроуровнях их супрамолекулярной организации (рис. 1.) В соответствии с обобщенными принципами химической кибернетики [5] технологический процесс рассматривается как передача и закрепление в материале определенной информации, которая и определяет комплекс его свойств. Носителем информации является структура исходного материала. В замкнутом технологическом цикле 1Е=соп81, где I — уровень информации, заложенный в исходном сырье, а Е — энергетические затраты на технологической стадии. Чем больше информации заложено в исходном сырье, тем меньше необходимо за[тратить энергии для достижения необходимого уровня конечных свойств. Технологические режимы должны быть такими, чтобы уровень исходной структурной организации сырья не только не уменьшался в ходе превращений (такое возможно в силу неопределенности структурных перестроек в ходе технологического процесса), а возрастал, достигая максимальной степени в конечном продукте. Рис. 1 иллюстрирует возможности управления процессами на макроуровне влиянием на микроструктуру нефтяных систем. [c.174]

В процессе нагрева углеводородного сырья в трубчатых печах происходит его частичное или полное испарение в трубах (в зависимости от температуры и давления в системе) с образованием двухфазной системы. В двухфазном потоке имеют место критические явления, характеризующиеся свойствами фаз и наличием ра.зличных режимов течения от пузырькового до дисперсно-кольцевого. [c.181]

Подобие критических явлений в объектах разной природы позволяет рассматривать их с единой точки зрения. В 19 веке наиболее полно были исследованы переходы пар - жидкость и газ - жидкость. В работах Ван-дер-Ваальса, Клаузиуса, Дитеричи было получено приведенное уравнение состояния и сформулирован закон соответственных состояний [12] для приведенных величин. Приведенные значения получают делением количественных значений свойств на критические свойства. Согласно закону соответственных состояний у сходных по природе веществ приведенное давление насыщенного пара является универсальной функцией температуры, а энтропия парообразования является универсальной функцией приведенной температуры (уточненное правило Трутона о равенстве отношений теплот парообразования различных жидкостей к их температурам кипения). Питцер и Гутенгейм развили теорию соответственных состояний для жидкостей. Для всех объектов существуют определенные физические величины, температурная зависимость которых вблизи точек переходов различной природы почти одинакова. Отсюда следует предположение об изоморфно-сти критических явлений термодинамические функции вблизи критических точек одинаковым образом зависят от температуры и параметра порядка при соответствующем выборе. термодинамических переменных. [c.21]

Наряду с нефтяными растворами с полностью смешивающимися компонентами в практике нефтепереработки известны нефтяные растворы, склонные к расслоению при критических условиях. На рис. 5 показана критическая область в модельной системе [7]. В работе [76] изложены современные представления о возникновении критических явлений в жидкостях. На языке химических иотенциалов условня устойчивости бинарного раствора формулируются так [c.41]

Надо отметить большой разрыв между уровнем теоретических представлений о критических явлениях в растворах и практикой переработки нефтяных систем при условиях, близких к критическим. [c.41]

Классически теория критических явлений [c.21]

Растворимость твердого вещества, называемого в процессах кристаллизации солью , обычно увеличивается с повышением температуры. Кривая растворимости ограничена. Наиболее низкая температура соответствует состоянию, в котором замерзает растворитель (эвтектическая точка). Наиболее высокая температура соответствует плавлению чистой соли (когда кипение или критические явления не усложняют процесс). Если содержание соли в растворе выразить мольной или массовой долей, то получится система, изображенная на рис. У-24, а. [c.391]

Таким образом, при торможении процессов окисления добавками ингибиторов могут наблюдаться критические явления, т. е. явления резкого изменения скорости реакции при незначительном изменении концентрации ингибитора. [c.344]

Фазовые переходы и связанные с ними критические явления являют собой яркие примеры единства и универсальности законов природы. Современная теория фазовых переходов является не только достоянием физики конденсированного состояния, Методы теории фазовых переходов все чаще применяются в различных областях естествознания, технических и даже в гуманитарных науках. Объединяют явления адгезии и фазовых переходов межфазные процессы массопереноса и межфазные взаимодействия. Особо велико значение теории фазовых переходов и адгезии для технологии получения композиционных и полимерных материалов с заданными свойствами. К сожалению, в большинстве образовательных и специальных курсов по физики и химии полимеров, а также теоретических основ технологии композиционных материа юв, волокон и полимеров, адгезии и фазовым переходам не уделяется должное внимание. Цель данного материала ознакомить учащихся и специалистов с основами теории. Поэтому в разделах 1 и 3 приведен обзор современных теорий. В части 2 и 4 приведены результаты, полученные авторами. [c.4]

Однако в работе [9] отмечается, что существует большой разрыв между уровнем теоретических представлений о критических явлениях в растворах и практикой переработки нефтяных систем в условиях, близких к критическим. Причина этой ситуации заключается в том, что если для индивидуальных компонентов можно точно определить температуры плавления и кипения, точки аллотропических и полиморфных переходов, то многокомпонентные системы неаддитивны с точки зрения сложения и усреднен свойств отдельных компонентов. Многокомпонентные нефтяные системы приобретают ряд свойств, нехарактерных для индивидуальных соединений (возможность возникновения явлений расслоения, выса-ждения осадка, формирования частиц новой фазы и др.). Все эти коллективные процессы происходят при достижении критических состояний, и в большинстве случаев их сложно определить расчетным путем. [c.57]

Предельные (критические) явления в разветвленных и вырожденно-разветвленных цепных реакциях [c.327]

Самые различные процессы в природе сопровождаются выделением или поглощением тепла, количество которого определяется характером процесса и калорическими свойствами исследуемого вещества (твердого тела, жидкости, газа и др.). Важнейшим из термодинамических свойств является теплоемкость, которая позволяет исследовать структуру образца и силы взаимодействия атомов и атомных групп в молекуле детально изучить и выявить энтропию системы, фазовые переходы, критические явления, состояние адсорбированного вещества определить количество примесей в веществе или растворе многокомпонентной жидкости вычислить характеристические термодинамичеокие функции различных систем и сред и констант равновесия их и др. [c.29]

Критические явления в ингибированном окислении углеводородов. Автокаталитический характер окисления (образующийся гидропероксид — автоинициатор) и обратная связь между скоростью автоинициирования и концентрацией ингибитора являются причиной критических явлений при ингибированном автоокислении углеводородов [205]. В определенных условиях длительность тормозящего действия ингибитора при незначительном (на несколько процентов) увеличении его концентрации резко возрастает (в десятки и сотни раз). Концентрация ингибитора, при которой наблюдается такой переход, называется критической. [c.113]

Из этой формулы видно, что существует еще одно — пятое условие, выполнение которого необходимо для критического явления, а именно, неравенство f>kifk-z. Если ингибитор расходуется по побочным реакциям, что снижает эффективное значение f, то критическое явление исчезает. Расходование ингибитора в ходе опыта несколько смазывает резкость перехода от медленного к быстрому окислению в опытах с разными [InH] о. Более резкий переход наблюдается в опытах, где концентрация ингибитора поддерживается постоянной [205]. [c.115]

Если концентрация Ме + настолько велика, что ОН эффективно обрывает цепи и тормозит образование ROOH, то соль металла вызывает период индукции. Торможение прекращается тогда, когда накопившийся гидропероксид превращает соль металла из ингибитора в катализатор, инициирующий цепи по реакции с ROOH, будучи в состоянии низшей и высшей валентности. Обращение каталитической функции соли металла в ингибирующую, и наоборот, в зависимости от условий окисления, является причиной так называемых критических явлений, которые иногда наблюдаются в каталитическом окислении углеводородов [29]. [c.203]

Из (7.25) с учетом всех членов разложения согласно табл. 7.5 следует, что при 2<2,48 уравнение (7.26) имеет только одно решение 5 = 0. При большей плотности числа частиц в системе появляются дополнительные решения 5т и —Зт, причем они соответствуют минимуму свободной энергии (7.25). Фазовый переход при плотности sL = 2,48 — переход второго рода, поэтому полученное в рамках самосогласованного поля решение может оказаться некорректным. Отметим, что pa мaтpивae faя модель близка к модели проницаемых сфер, рассматриваемой в [352] с целью изучения критических явлений. [c.130]

То обстоятельство, что описание пре делов требует использования моделей очень высокого уровня б-представительности, не является удивительным. Критические кинетические явления — пределы — вообще характеризуются исключительно тонким балансом взаимодействия всех кинетических факторов [91]. Если удовлетворительная аппроксимация таких относительно грубых (и в не-которо.м смысле даже качественных) характеристик, как температура самовоспламенения, период индукции и т. д., достигается при уровнях б — (0,60,7), т. е. уже на достаточно простых моделях, то сложный характер предельных явлений требует в принципе более высокой точности описания. Это, с одной стороны, затрудняет описание критических явлений, но с другой — благоприятно в том отношении, что позволяет уточнять значения кинетических параме гров с существенным сужением доверительных интервалов. Иначе говоря, параметры процесса вблизи пределов (или любых иных критических явлений) как раз и являются оптимальными параметрами для проведения активного кинетического эксперимента. [c.312]

В целом поведение жидкости при кавитации аналогично ее кипению. При малых амплитудах наблюдается кавитация в объеме, аналогичная пузырьковому кипению порогу кавитации соответствует начало кипения. При больших амплитудах колебаний вблизи излучающей поверхности ее поведение напоминает пленочное кипение в условиях свободной конвекции. Порядки величин критической плотности теплового потока (кризиса режима кипения) и акустического "второго порога кавитации в воде близки ( 10 Вт/м ). Отсюда следует,- что к объяснению критических явлений при кавитации возможно следует подойти с позиций термодинамик и и гидродинамическЪй теории устойчивости. Существующие же объяснения пока противоречивы и исходят из других посылок [26]. [c.62]

Из уравнения (ХХУ.20) видно прогрессивное нарастание концентрации свободных радикалов, а следовательно, и скорости цепной реакции. Через каждые 1/ф с концентрация свободных радикалов, а следовательно, ь скорость цепной реакции возрастает в е раз и за время нескольких интервалов 1/ф практически полное отсутствие реакции сменяется взрывным протеканием процессов. Для разветвленных цепных реакций характерно наличие двух резко различающихся режимов протекания процесса. Если скорость обрыва больше скорости разветвления цепей, то обеспечивается стационарный режим процесса, причем скорость процесса неизмеримо мала. Если скорость обрыва меньше скорости разветвления, то развивается нестационарный автоускоряющий-ся процесс, заканчивающийся цепным воспламенением смеси. Переход от условия / к условию / > <7 может произойти при незначительном изменении одно] о из параметров, определяющих скорости обрыва или разветвления цепей давления, температуры, состава смеси, размера реакционного сосуда, состояния стенок сосуда. Таким образом, незначительное изменение одного из параметров может вызвать переход эт неизмеримо медленной стационарной реакции к быстрому взрывному процессу или наоборот. Такие явления в химической кинетике назьЕваются предельными или критическими явлениями. Значение парг1метра, при котором происходит переход от одного режима к другому, называется пределом воспламенения. [c.390]

В данной работе мы определяем круг наиболее приемлемых методов изучения критических явлений в НДС. В их числе нами впервые предлагается новая методика обработки структур - мультифрактальная параметризация. Для теоретического определения критических точек в НДС предлагается оригинальная модель расчета критических концентраций парамагнитных соединений, при которых в НДС происходят структурные фазовые переходы. Предлагаются варианты использования разработанной модели на этапах проектирования и эксплуатации нагревательных печей и установок получения углеродистых материалов. Описываются созданные нами экспериментальные установки для определения эффектов от наложения волновых воздействий различной природы на НДС в критических точках. [c.3]

Для эффективности проводимых мероприятий по снижению закоксовы-ваемости змеевиков необходимо на этапе проектирования нафевательных печей производить расчет местоположения точек фазового перехода исходя из предполагаемых характеристик сьфья, температурного и барического режимов на1рева и гидродинамики потока. Знания о критических явлениях в процессах термолиза позволят проектировать нафевательные печи с минимальной степенью зококсовывания. [c.22]

К числу важных теоретических и прикладных проблем физической химии относятся исследования закономерностей поведения веществ в критическом состоянии, при котором исчезают различия в физических и химических свойствкх (ФХС) между жидкостью и ее паром. В последние годы интерес к изучению этого аномального явления, установленного еще в начале XIX века, вновь возродился, о чем свидетельствует появление ряда теорий [1,2]. Среди последних все большее признание получает теория масштабных преобразований (скейлинг-теория), рассматривающая критические явления как кооперативные, обусловленные свойствами совокупности молекул, а не отдельной молекулы с е индивидуальными свойствами. [c.257]

Принятая схема является подробным описанием сложного цепного процесса с двумя типами активных центров, характеризующегося одновременным протеканием реакций избирательного ингибирования и гетерогенного катализа, при наличии критических явлений по концентрации исходного альдегида. Очевидно, что такая схема является весьма сложной для расчета. Решение обратной кинетической задачи проводилось на ЭВМ БЭСМ-6, минимизировался функционал Ф] (к) с описанными ниже ограничениями. Функционал Ф] (к) имел вид [c.166]

Поведение теплопроводности в окрестности критической точки расслаивания изучено в единствшной работе, выполнетной в МГУ /108/. Для проведения таких измерший была создана уникальная установка, основанная на использовании дифференциального мостового метода нагретой проволоки. Установка обладает высокой чувствительностью, позволившей проводить эксперимент при предельно малых перепадах температуры (порядка сотых долей Кельвина) и тем самым вплотную приблизиться к критической точке, проводить иэмершия в непосредственной близости от нее /108/. В результате изучения четырех систем бьшо выяснено, что теплопроводность вблизи критической точки растворения не имеет сколько-нибудь ощутимых аномалий, ее значения на бинодали фактически повторяют эту кривую. Полученный результат согласуется с положением об изоморфизме критических явлений, [c.71]

Цернике и Орнштейн ввели понятие критических флуктуаций. В. Гинзбург установил критерий, определяющий когда действует и не действует теория фазовых переходов (число Гинзбурга) [18, 19]. В некоторых объектах, например в обычных сверхпроводниках или сег-иетоэлектриках, в экспериментально достижимой окрестности ФП критические явления описываются классической теорией, т.е. флуктуации не оказывают существенного влияния на характер критических аномалий. Это связано с характером межчастичного взаимодействия. Если частицы взаимодействуют на расстояниях, существенно превышающих среднее расстояние между ними, то установившееся в веществе среднее силовое поле почти не искажается флуктуациями, и критические явления обнаруживаются лишь вблизи точки перехода. Критические явления носят классический характер и в трикритической точке, где линия ФП [c.23]

I рода переходит в линию ФП 2 рода. Kp ггичe киe явления могут наблюдаться в вблизи точек т.н. слабых ФП 1 рода, где скачки энтропии и плотности очень малы, и переход, таким образом, близок к переходу 2 рода, например при переходе изотропной жидкости в нематический л идкий кристалл. Если силы межчастичного взаимодействия достаточно быстро 5 6ыБают с расстоянием, то флуктуации играют значительную роль и критические явления возникают задолго до подхода к критической точке. [c.23]

Критические явления являются кооперативиы.ми явлениями, так как обусловлены свойствами всей совокупности частиц, а ие иидивидуаптшп свойствами каждой частиг Ы. [c.23]

Отметим, что скэйлинговый подход к фазовым переходам полностью вписывается во фрактальный подход Б Мандельброта [22]. Начиная с 1980 г. фрактальное описание в силу своей простоты все более применяется в области теории полимеров. Фрактал - это самоподобная структура. Фрактальные структуры применительно к критическим явления.м строятся просто. Пусть Ыс - число критических капель в г раз уменьшенных фрактальных структур, необходимых для заполнения критической области вещества. Тогда [c.27]

Н к Камалов Магнитные фазовые переходы и критические явления/ Современное естествознание Энциклопедия В 10 т. -М. Издательский Дом МАГИСР-ПРЕСС,-Т 5 -Физика конденсированных сред,- С. 219-225. [c.41]

В процессе эксплуатации трубчатые змеевики длительное время испытывают действие высоких температур при нагрузках как постоянных, так и изменяющихся во времени. Очевидно к последним следует отнести напряжения и деформации в змеевиках, обусловленные развитием таких критических явлений, как коксообразование на внутренней поверхности, наружное обгорание печных труб и др. В практических случаях повреж-денность таких конструкций оценивается по пределу длительной прочности материала, так как последняя является основной характеристикой раз-рушенм, иллюстрирующей зависимость времени до разрушения от напряжения и температуры [17]. [c.216]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.288 ]

Физическая химия (1978) -- [ c.86 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.288 ]

Гетерогенные равновесия (1968) -- [ c.276 , c.280 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1959) -- [ c.454 ]

Возможности химии сегодня и завтра (1992) -- [ c.191 ]

Физическая химия Том 1 Издание 5 (1944) -- [ c.143 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1956) -- [ c.454 ]

Физическая химия Книга 2 (1962) -- [ c.55 , c.426 , c.525 , c.544 ]

Курс химической кинетики (1962) -- [ c.318 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология