Равновесия ступенчатого агрегирования

Обшая процедура, принятая нами [1, 29, 41, 42] для рассмотрения множественных равновесий в процессах ступенчатого агрегирования дифильных молекул в углеводородных растворах, где олиго— [c.217]

Все возрастающий объем новых экспериментальных данных по физической химии агрегирования ПАВ в углеводородах и в их неполярных производных указывает на то, что процесс агрегирования не может быть удовлетворительно объяснен обычным равновесием мономер - мицелла, существующим, как известно, в водных средах. Как новые данные, так и переосмысленные более ранние результаты свидетельствуют о том, что процесс самоассоциации ПАВ приводит к образованию олигомерш (димеров, тримеров, тетрамеров и т.д.), находящихся в динамическом равновесии. Такой процесс ступенчатого агрегирования дифильных веществ, обратимо образующихся при постепенной ассоциации молекул, можно удовлетворительно представить в виде набора равновесий, подчиняющихся закону действующих масс. Плавная не-пре ывная зависимость больщинства стандартных, физических свойств от концентрации (в противоположность резкому скачку в водных средах) является результатом такш тенденции к ступенчатому агрегированию. Существование ККМ в водных растворах является, очевидно, следствием равновесия мономер — мицедла. Как только Это равновесие более не имеет места и сменяется равновесием ступенчатого агрегирования, концепция ККМ становится неприменимой. Таким образом, эти две концепции взаимно исключают друг друга. [c.214]

Равновесия ступенчатого агрегирования [c.217]

В качестве возможной альтернативы равновесию мономер i= ми-целла, представленному уравнением (1) и применимому к водным растворам, растущее число сообщений последних пет свидетельствует о том, что экспериментальные данные по свойствам неводных растворов дифильных соединений объясняются непрерывным процесс сом агрегирования [25-40]. Авторы сформулировали такую модель множественных равновесий для катионных ПАВ десять лет назад [41, 42] и недавно повторно рассмотрели большинство существующих экспериментальных данных в свете этой модели [1]. Модель ступенчатого агрегирования, выраженная через ряд равновесий, подчиненных закону действующих масс (см. ниже), включающего все константы образования олигомеров постепенно увеличивающихся размеров, объясняет плавное последовательное изменение физических свойств в противоположность резким переходам, наблюдаемым в водных системах. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология