Растворители неводные свойства кислотно-основные

Кислотно-основное титрование (иногда называется также методом нейтрализации). В качестве рабочих титрованных растворов (реактивов) применяют обычно кислоты и щелочи. Определять этим методом можно кислоты, щелочи, соли слабых кислот и соли слабых оснований, а иногда также вещества, которые реагируют с такими солями. Если в растворе содержится несколько компонентов, имеющих различные кислотно-основные свойства, нередко возможно раздельное определение таких компонентов в их смеси. Применение неводных растворителей (спирт, ацетон и т. п.), в которых степень диссоциации кислот и оснований сильно изменяется, позволяет расширить число веществ, которые можно определять титрованием кислотами или основаниями. -% [c.272]

Неводные растворители и смешанные растворители на их основе широко применяют в практике аналитической химии. Свойства растворителя существенно влияют на растворимость вещества, его кислотно-основные свойства и кислотно-основные равновесия в растворе. Одно и то же соединение в зависимости от применяемого растворителя может быть а) кислотой, основанием, амфотерным или нейтральным соединением, б) сильным или слабым электролитом. [c.31]

Весьма существенно, что применение очень мощных кислотно-основных катализаторов в неводных растворителях, которые сами по себе являются весьма сильными кислотами или основаниями (жидкие галоидоводороды, безводная серная кислота, жидкий аммиак, гидразин, этилендиамин и другие), способствует водородному обмену даже с такими инертными веществами как насыщенные углеводороды. Ниже показано, что скорость обмена является функцией протолитических свойств субстрата, растворителя и катализатора. Отклонения от простой зависимости между силой кислоты или основания и скоростью водородного обмена нередко объясняются двойственной реакционной способностью вещества, а также тем, что оно связывает катализатор. Отклонения могут быть вызваны и стери-ческими факторами. Обсуждение конкретных примеров приводит к выводу, что такие кажущиеся отступления от правила лишь дополнительно обосновывают концепцию кислотно-ос-новной природы гетеролитического водородного обмена. Из нее также следует подтверждаемая на опыте зависимость скорости изотопного обмена водорода от заряда субстрата и катализатора, от диэлектрической постоянной среды [6] и соблюдение обычных для кислотно-основного катализа соотношений Бренстеда и Гамметта. Последнему уделяется много внимания в публикациях, посвященных кислотному водородному обмену, поэтому мы отвели ему значительное место, тем более, что применимость этого соотношения нередко оценивается как критерий вероятного механизма реакции. Необходимо обсудить и возможные причины отступлений от соотношения Гамметта. [c.37]

Успехи органической химии привели к синтезу многих но-еых органических растворителей с большим диапазоном разнообразных свойств, а с развитием лабораторной техники появилась возможность работать с новыми неорганическими растворителями при повышенных и пониженных температурах и без-Доступа влаги. Все это позволило в некоторых случаях замедлить воду, являющуюся до сих пор универсальным растворителем. Особенно часто воду заменяют другими растворителями при кислотно-основноМ титровании. Причинами служат плохая растворимость некоторых веществ в воде, что особенно характерно для многих органических соединений мешающее влияние гидролиза, например, при титровании кислот в присутствии хлоридов или соответственно ангидридов кислот нивелирующий эффект растворителя, из-за которого невозможно Проводить дифференцированное титрование сильных кислот или оснований в их смеся х высокая полярность воды, что-исключает возможность диффренцированного титрования карбоновых кислот в их смесях. Применению неводных растворителей способствовало также создание чувствительных и надежных инструментальных методов индикации точки эквивалентности. [c.337]

Кислотно-основное взаимодействие растворенного вещества с растворителем. Особый интерес для аналитической химии представляет необычное поведение в неводных растворах многих веществ. Например. СНзСООН, обладающая в водных растворах свойствами слабой кислоты, ведет себя в жидком аммиаке как сильная кислота, а в среде жидкого фтористого водорода — как основание. [c.392]

Титриметрические методы анализа — это наиболее распространенные в фармацевтическом анализе методы, отличающиеся малой трудоемкостью и достаточно высокой точностью. Количественную оценку с их помощью осуществляют путем определения отдельных элементов или функциональных групп, содержащихся в молекуле лекарственного вещества. Многие органические вещества не могут быть определены титрованием в водных растворах в силу йх низкой растворимости или слабости проявляемых кислотно-основных свойств. Задача их определения была успешно разрешена заменой воды на органический (неводный) растворитель. [c.140]

Все большее распространение находят методы кислотно-основного титрования. Это связано с постоянно расширяющимся применением в практике неводных растворителей, меняющих кислотно-основные свойства веществ. [c.150]

Титриметрия в неводных растворителях. На силу кислотно-основной системы и на особенности ее титрования влияют кислотноосновные свойства растворителя и его диэлектрическая проницаемость. При титровании слабого основания (Кь = —10" ) сильной кислотой в воде между молекулами воды и основания возникает конкуренция за протоны [c.49]

Было предложено большое число классификаций неводных растворителей, но ни одна из них не является исчерпывающей. Исторически сложилось, что наибольший интерес исследователи уделяли кислотно-основным свойствам растворителей, поэтому классификация часто основывалась на этих свойствах. Конечно, такая классификация ограничена, но не более чем другие. Обычно выбор классификации определяется теми свойствами растворителей, которые интересуют исследователя. Самым простым и очевидным критерием является полярность растворителей, поскольку свойства полярных и неполярных растворителей резко различаются. Во многих случаях такая классификация приемлема, но она слишком широка и потому не общепризнана. [c.506]

Метод кислотно-основного титрования в неводных растворителях применяется для количественного определения вешеств, представляющих собой кислоты, основания или соли, титрование которых в воде затруднено или невозможно из-за слабых кислотно-основных свойств или малой растворимости. [c.124]

Правильно выбирая растворители, можно добиться направленной диссоциации веществ. Так, общеизвестно, что одно и то же вещество в зависимости от свойств применяемого растворителя может диссоциировать по типу кислот или же по типу оснований, а также проявлять различные по силе кислотно-основные свойства. щМ Особое значение неводные растворители имеют для исследования органических соединений, проявляющих в водных растворах слабые кислотно-основные свойства [6]. К числу таких соединений [c.229]

В неводных растворителях резко меняются кислотноосновные свойства различных веществ. В зависимости от растворителя одно и то же вещество может быть кислотой, основанием или вообще не проявлять кислотно-основных свойств. [c.124]

Наибольший практический и теоретический интерес представляют методы кислотно-основного титрования неводных растворов тех соединений, которые в этих растворителях проявляют кислые или основные свойства. Это обусловлено тем обстоятельством, что многие соединения, которые известны как нейтральные вещества, в неводных растворах проявляют кислые или основные свойства. Благодаря этому оказывается возможным определять методами кислотно-основного титрования подавляющее большинство соединений, которые не титруются в водных растворах. [c.5]

Под влиянием неводных растворителей изменяются свойства любых электролитов кислот, оснований и солей. В зависимости от растворителя одно и то же вещество может быть неэлектролитом, сильным или слабым электролитом, кислотой или основанием или же вовсе не проявлять кислотно-основных свойств. Эта изменчивость свойств веществ под влиянием растворителей может быть с успехом использована для решения ряда аналитических задач при кислотно-основном титровании, при титровании по методу осаждения, при полярографическом анализе и при других методах анализа. [c.521]

Если применять тяжелую воду, то очень быстро обменивается водород в связях О—Н, N—Н, S—И, Hal—Н, но обычно не удается осуществить обмен в связях С—Н, наиболее перспективный для решения многих вопросов теоретической органической химии. Легко заметить, что обмен водорода на дейтерий тяжелой воды происходит лишь в связях С—Н тех веществ, которые в водном растворе представляют собой слабые кислоты или слабые основания, причем обмен катализируют сильные основания и кислоты. Ингольду [14] удалось заменить водород в некоторых углеводородах на дейтерий, действуя на них дейтеросерной кислотой. Эти факты навели на мысль о кислотно-основной природе водородного обмена в растворах, из которой следовало, что если усилить кислотные или основные свойства углеводородов и их производных, применяя соответствующие растворители и катализаторы, то водородный обмен в СН-связях станет обычным явлением [15]. Знание закономерностей кислотно-основного равновесия и катализа в неводных растворах помогло найти растворители и катализаторы, позволившие значительно расширить самую область реакций водородного обмена. Кроме того, знание закономерностей кислотно-основного взаимодействия помогло предвидеть, какие факторы должны влиять па водородный обмен. [c.8]

В аилу специфических свойств, проявляемых солями в неводных растворах, можно успешно осуществлять титрование неводных растворов солей не только по методу кислотно-основного титрования, но и по методу осаждения, используя при этом способность некоторых растворимых в воде солей не растворяться в неводных растворителях. [c.5]

Титрование в среде неводных растворителей (неводное титрование) позволяет количественно определять органические вещества, обладающие кислотными и основш ми свойствами, но трудно растворимые в воде. Можно осуществлять выбор органического растворителя, который способен изменять силу кислотных или основных свойств анализируемого вещества. В качестве титран-тов используют растворы сильных кислот или сильных оснований. [c.140]

Использование неводных дифференцирующих растворителей дает возможность проводить раздельное титрование смесей солей [518—520]. Для титрования смесей солей, которые в неводных растворах проявляют основные свойства, используют те же растворители, что и для дифференцированного титрования смесей оснований (см. стр. 51). Для титрования смесей солей, которые в неводных растворах проявляют кислотные свойства, используют те же растворители, что и для дифференцированного титрования смесей кислот (см. стр. 51). [c.148]

Влияние неводных растворителей на свойства растворенных веществ используют для кислотно-основного титрования тех веществ, которые не удается титровать в водных растворах. [c.279]

Обзор кислотно-основного титрования фармацевтических объектов в неводных растворителях. Приведены данные о свойствах цветных инди кагоров в основных растворителях. [c.936]

Неводные растворители, как известно, могут значительно изменять кислотно-основные свойства электролитов и соотношение в их силе, что позволяет раздельно определять органические соединения, не титрующиеся в воде [1, 2]. Изменение кислотно-основных свойств растворенного вещества обусловлено его взаимодействием с растворителем. [c.273]

За последние пятьдесят лет представления о кислотах и основаниях изменялись главным образом под влиянием успехов в изучении неводных растворов. Поэтому в монографии много внимания уделено иеводным растворам кислот и оснований. Кроме того, в Дополнении дан обзор работ о кислотах и основаниях в жидком аммиаке, позволяющий более подробно проследить, насколько велико влияние растворителя на кислотно-основные свойства веществ. [c.3]

Используя влияние неводных растворителей на свойства растворенных электролитов, можно проводить кислотно-основное титрование в неводных средах таких веществ, которые не могут быть оттитрованы в водных растворах. [c.292]

Кислотно-основные свойства неводного растворителя характеризуются следующими константами. [c.29]

Зольшой практический интерес представляет определение относительной шкалы кислотности органических растворителей путем титрования в их среде наиболее сильных кислот и оснований, например хлорной кислоты и гидроокиси тетраариламмония. Указанные электролиты обычно используются в качестве наиболее сильных кислых или основных титрантов при определении оснований и кислот в неводных растворах. Такой метод был использован Ван-дер-Хейде и Даменом [149], которые определили относительную шкалу кислотности двенадцати растворителей, обладающих различными кислотно-основными свойствами. [c.55]

Наряду с сильным влиянием, оказываемым неродными растворителями на электропроводность растворов и кислотно-основные свойства растворенных в них веществ, в неводных растворах сильно меняются другие физико-химические свойства (растворимость, окислительно-восстановительные свойства, комплексообра-зование и т. п.) и термодинамические характеристики растворов (теплоемкость, теплоты растворения, сольватация и т. д.). [c.9]

В иоследовз ниях последних лет, особенно в работах Н. А. Измайлова, было показано, что ПО Д влиянием неводных растворителей изменяются свойства любых электролитов кислот, оснований, солей. В зависимости от свойств и структуры растворителя одно и то же вещество может быть неэлектролитом, Сильным или слабым электролитом, кислотой или основанием или же вовсе не проявлять кислотно-основных свойств. Подобная зависимость ц изменение свойств вещества под влиянием растворителей широко используются в данное время для решения ряда аналитических задач при электрометрическом титровании, поля-ро графи ческом, амперометричеоком и других методах физикохимического анализа для а) повышения либо понижения растворимости вещества б) усиления либо ослабления силы кислот, оснований и солей в) изменения соотношения между ионным [c.129]

Следовательно, кислоты и основания с присущими им характерными свойствами существуют не только в водных растворах, но и в неводных растворах. Значение теории сольвосистем состоит в том, что она признает возможность кислотно-основных реакций в неводных растворах. Однако теория сольвосистем рассматривает только ионизированные растворители, а между тем известны реакции нейтрализации, которые протекают в псионизированных растворителях или в отсутствие всякого растворителя (например, взаимодействие аммиака с хлористым водородом). Большим недостатком теории сольвоаистем является то, что она не учитывает влияния растворителей на поведение кислот и оснований. [c.11]

Рассмотрение известных катализаторов и различных схем инициирования предопределяет целесообразность общего подхода к инициированию процессов электрофильной полимеризации с позиций теории кислотно-основно-го взаимодействия. Инициириующие свойства электрофильных катализаторов определяются мерой кислотных свойств, так как катионная полимеризация представляет собой своеобразную последовательность актов, протекающих по принципу нейтрализации кислоты (активный центр) основанием (мономер) [30,31]. Подобные взаимодействия можно классифицировать как частный случай кислотно-основных взаимодействий в неводных средах, причем конкретная природа кислоты (Льюиса, Бренстеда или их комбинация) и основания (мономер, электронодонорный растворитель) определяют специфику процессов. [c.41]

В соответствии с наиболее общей классификацией все растворители целлюлозы целесообразно разделить на два типа водные и неводные системы. По химическим свойствам (в соответствии с концепцией кислотно-основного взаимодействия) растворители целлюлозы, как вообще все растворители, можно условно подразделить на три класса основные (донориые) кислотные (акцепторные) нейтральные (индифферентные). Донорные растворители преимущественно сольватируют катионы, акцепторные [c.556]

В настояш,ее время область применения потенциометрического метода анализа значительно расширилась благодаря применению неводных растворителей [1—3]. Последние позволяют не только анализировать нерастворимые в воде органические соединения, но и изменять их кислотно-основные свойства настолько, что удается определять сумму соединений с одинаковой функцией (нивелирование) или, наоборот, определять отдельные компоненты сложных смесей (дифференцирование) из одной навески без предварительного разделения. При этом возможно анализировать смеси изомеров и гомологов. В настоящее время накоплен большой экспериментальный материал по применению неводных растворителей. Систематические исследования в этой области ведутся в Московском химико-технологическом институте им. Д. И. Менделеева под руководством Крешкова [4]. [c.128]

Одной из первых попыток вырваться из узких рамок водной теории С. Аррениуса было создание концепции сольвато-систем (сольватная теория), согласно которой кислотно-основные свойства соединений проявляются не только в воде, но и в неводных растворителях (X. Кади, X. Элеей, Е. Франклин). ФранклйИ считал, что кислоты и основания - это производные воды, амисиака, сероводорода и других "типовых веществ. [c.401]

П ри использовании окнси алюминия для приготовления катализа торов, работающих в атмосфере водяного пара нами также были исследованы кислотно-основные свойства методо м потенциометрического титрования в водном раств(оре [4]. Результаты цредста1влены на рисунке. Характер изменения основности и кислотности сохраняется таким же, как и в случае титрования в апротонном растворителе. Однако, при этом абсолютные значения кислотности и основности выше. Так, для образца окиси алюминия с удельной поверхностью 61 м /г кислотность и основность, соответственно, составляет в случае водного титрования 1,926 и 4,252 мг. экв/г, при неводном титровании 0,165 и 0,352 мг. экв/г.. Различие в результатах яолученных по методикам водного и неводно-го титрования, по-видимому, заключается в том, что природа поверх- [c.94]

Первые четыре главы посвящены подробному изучению определения шкалы pH, условиям, которые позволяют достигнуть подходящего компромисса между теорией и экспериментом, а также стандартам pH. В главах V и VI обсуждены с точки зрения теории и практики буферные растворы и индикаторные методы, Главы VII и VIII посвящены кислотно-основным равновесиям и измерениям в неводных и смешанных растворителях. В главе IX описываются свойства водородного электрода, жидкостные границы и вспомогательные электроды, а в отдельной главе X дан обзор свойств и поведения стеклянных электродов. [c.9]

Важнейшими свойствами, в соответствии с которыми производится оценка степени соответствия неводного растворителя для тех или иных химико-аналитических целей, являются 1) кислотно-основные свойства, а именно сродство к протону, обусловливающее выбор растворителя для кислотно-основного титрования индивидуального вещества и. смесей веществ [13] 2) сольватирующая способность, обусловливающая взаимодействие ионов с растворителем [48, 49] 3) диэлектрическая проницаемость [50] 4) донорное число, характеризующее донорно-акцепторное взаимодействие растворенного вещества с растворителем [40, 41] (физический смысл этой эмпирической характеристики крайне условен) 5) константа автопротолиза (ионное произведение) растворителя, характеризующая нивелирующе-дифференцирующие свойства растворителя. [c.29]

Титрование — мокрый метод, его практически всегда осуществляют с примененпем растворов. Но каких В подавляющем большинстве случаев, конечно, водных. Однако неводное титрование в органических или неводных неорганических растворителях сулит подчас большие возможности. Одна из главных причин — дифференциация свойств различных веществ в таких растворителях. Если, например, две кислоты в воде полностью диссоциированы и титруются одновременно, то в правильно подобранном иеводном растворителе их можно титровать раздельно. Общая теория неводного титрования с позиций теории растворов была разработана в Харьковском университете Н. А. Измайловым и изложена в книге Электрохимия растворов (3-е издание, 1976). В аналитическом аспекте неводным титрованием наиболее интенсивно занимается группа А. П. Крешкова в Московском химико-технологическом институте им. Д. И. Менделеева. Подобные исследования проводят также сотрудники Горьковского политехнического института. Неводному титрованию посвящено немало книг, особого внимания заслуживают монографии И. Деиеша Титрование в неводных средах (1971) и А. П. Крешкова, Л. Н. Быковой, Н. А. Казарян Кислотно-основное титрование в неводных растворах . [c.48]

Закономерности коррозионных процессов в неводных (органических) средах опредёляются физико-химическими свойствами растворителей [1—3L Последние делят на апротонные, не участвующие в кислотно-основном равновесии и реакциях, связанных с переносом протона, и протолитические трех групп (табл. ИЛ) протогенные, кислые (способность к выделению протона выше способности к присоединению) протофйльные, основные (акцепторные свойства по отношейию к протону превалируют над до-норными) амфотерные (обладают кислотными и основными свойствами). [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология