Кинетика и механизм процесса при низких степенях превращения

Кинетика й механизм процесса при низких степенях превращения. По мере протекания полимеризации скорость взаимодействия олигомера с кислородом становится зависимой от вязкости субстрата. В этой связи особенно важно получить информацию [c.53]

КИНЕТИКА и МЕХАНИЗМ ПРОЦЕССА ПРИ НИЗКИХ СТЕПЕНЯХ ПРЕВРАЩЕНИЯ [c.107]

При более высоких температурах, достигаемых в ударной трубе, скорость разложения этана в области высоких степеней превращения резко падает, как и в области низких температур. Это качественно доказывает радикальный цепной механизм разложения этана. Действительно, если бы разложение являлось молекулярным процессом, то при высоких степенях превращения кинетика его следовала бы первому noj рядку. Однако при высоких степенях превращения длина реакционной цепи должна уменьшаться по мере расходования этана, вместо которого образуются молекулы более стабильных продуктов. [c.317]

Радиационная полимеризация акрилонитрила (т. пл. —82° С) в твердой фазе исследована весьма подробно [13, 27, 41, 45, 80, 126, 128, 130, 131, 136—147]. При низких температурах акрилонитрил существует в двух различных твердых фазах низкотемпературной (НТФ) и высокотемпературной (ВТФ) [131]. НТФ возникает при охлаждении до —196° С. При —113° С (фазовое превращение первого рода) [148] возникает ВТФ. При —140° С возникает разновидность НТФ, которую называют отожженной .. Кристаллографическое строение фаз пока неизвестно, однако они резко отличаются по диэлектрической проницаемости (е), которая достаточно велика для ВТФ 8=110 (при частоте менее 100 гц) для НТФ 8 = 2,7. Резко различна также и кинетика полимеризации. При облучении акрилонитрила выще точки его фазового перехода (т. е. в области ВТФ), мономер быстро полимеризуется с энергией активации 1,2—1,5 ккал1моль, что соответствует радикальному механизму. Энергия активации НТФ очень мала 0,2 0,2 ккал1моль. Это безактивационный процесс в очень щироком температурном интервале, где отмечено запределивание степени превращения на уровне 5%- Проведены калориметрические исследования твердофазной полимеризации, которые показали, что процесс протекает непосредственно под пучком, а также возможно его распространение за пределы области облучения [145, 146]. Данные ЭПР показывают наличие макрорадикала для ВТФ КСН(СМ)СН2СН(СЫ)СН2- и радикала для НТФ НзС(СЫ)СН-, сохраняющегося длительное время при температуре на десяток градусов ниже точки фазового перехода. Слегка желтый цвет по- [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология