Энантиотопные лиганды

Поочередное замещение гомотопных атомов водорода в дихлорметане (1) на дейтерий дает только одно дейтеропроизводное (83). Поочередное же замещение энантиотопных лигандов в этаноле (13) на дейтерий приводит к энантиомерам и 5-(84). В случае 2/ -яблочной кислоты (85) поочередное замещение диастереотопных атомов водорода на дейтерий приводит к диастереомерам (2/ ,3/ ) (86) и i2R,ЗS) (87). [c.48]

Могут протекать два типа энантиотопных дифференцирующих реакций одна — дифференцирующее замещение энантиотопных лигандов, а другая — дифференцирующее присоединение к энантиотопной неподеленной паре электронов. Ниже рассмотрены некоторые типичные энантиотопные дифференцирующие реакции. [c.143]

Ясное понимание топических взаимоотношений между лигандами в молекуле весьма полезно при интерпретации спектров ЯМР. Гомотопные ядра всегда имеют один и тот же химический сдвиг) соответствующие сигналы называют изохронными. Однако диастереотопные ядра могут различаться по величине химического сдвига в подобном случае наблюдаемые сигналы называют анизохрон-ными. В ахиральных растворителях энантиотопные ядра дают изохронные сигналы, но в присутствии хиральных растворителей [66] или комплексообразователей [67], включая и ферменты, которые можно рассматривать как хиральные реагенты, удается обнаружить разницу между энантиотопными лигандами. Таким образом, энантиотопные ядра в хиральном окружении могут проявлять ани-зохронность. [c.48]

Атом углерода, несущий энантиотопные лиганды, например Сз в глицерине, иногда пазывают прохиральным. [c.25]

Подобно тому как молекулы, содержащие хиральный центр типа abed (47) могут быть энантиомерными или диастереомерными, так и молекулы, содержащие центр типа СааЬс (95), у которого лиганды а либо энантиотопны, либо диастереотопны, являются [c.49]

Лиганды называются энантиотопными, если они взаимозаменяются только тогда, когда над молекулой произведена операция симметрии Например, две оксиметильные группы в глицерине (3) энантиотопны по отношению к зеркальному изображению в плоскости о. На рис. 2.3 показано, что превращение каждой оксиметильной группы в формильную приводит к энантиомерным (4 и 5) Хотя в ахираль- [c.25]

Согласно Хансону [8], если получают хиральную совокупность при замене точечного лиганда в ограниченной нехиральной совокупности точечных лигандов на новый точечный лиганд, то первоначальная совокупность является прохиральной . Следовательно,. любая молекула, содержащая энантиотопные группы, является прохиральной. Атомы, которые несут энантиотопные группы [8] или стороны [9], также называют прохиральны-ми . Атомы с диастероотопныыи группами могут быть или не быть прохи-ральными. [c.19]

Другой асимметрический синтез, в котором одновременно происходит и энантиотопный и диастереотопный выбор из пары лигандов,-это восстановление несимметричных кетонов хиральными реактивами Гриньяра, такими, как 10 [ 23, 24]. Было показано, что в случае изопропилфенилкетона (и родственных алкилфенилкетонов) предпочтительно происходит перенос водорода к про-5-стороне карбонильной группы, если реагент Гриньяра имеет й-конфигурацию. С по мощью дейтериевой метки было показано, что реагент Гриньяра (Д)-конфигурации предпочтительно переносит (про-5 )-водород. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология