Энантиотопная дифференцирующая реакция

Если обратиться к приведенной выше схеме, то видно, что энантиофасная и энантиотопная дифференцирующие реакции — это энантиоселективные реакции присоединения по кратной связи (/) и энантиоселективная реакция замещения (2), а энантиомерная дифференцирующая реакция — это реакция кинетического разделения рацемата (3). [c.8]

Энантиотопные дифференцирующие реакции [c.143]

Могут протекать два типа энантиотопных дифференцирующих реакций одна — дифференцирующее замещение энантиотопных лигандов, а другая — дифференцирующее присоединение к энантиотопной неподеленной паре электронов. Ниже рассмотрены некоторые типичные энантиотопные дифференцирующие реакции. [c.143]

Поскольку можно полагать, что илид осуществляет дифференциацию незамещенных энантиотопных сторон в молекуле циклогек-санона, то реакцию следует отнести к энантиотопным дифференцирующим реакциям [128]. [c.147]

ТО в избытке получается (15, 47 )-(+)-изомер с оптическим выходом 45,4% (температура реакции —25 °С) и 86% при —65°С. Так как присоединение этилена на первой стадии приводит исключительно к э/сзо-изомеру, а возникающая хиральность по атому углерода С-2 пропадает в конечной стадии, то, следовательно, оптически активный продукт получается путем дифференциации двух атомов углерода (С-1 и С-2), находящихся в энантиотопном отношении. Таким образом, наблюдаемый процесс дифференциации в этой реакции следует рассматривать как энантиотопную дифференцирующую реакцию. [c.148]

В качестве особого случая энантиотопных дифференцирующих реакций можно привести реакцию (5.54). Здесь хиральный реагент осуществляет дифференциацию энантиотопных сторон, находящихся с двух сторон относительно энантио-нулевой плоскости молекулы субстрата. Однако, так как имеется очень мало примеров этого типа реакций, этот процесс следует рассматривать как энантиотопную дифференцирующую реакцию. [c.148]

Энантиотопная дифференцирующая реакция [c.187]

Если обозначить хиральный фактор со 100%-ной оптической чистотой ь, то энантиофасная или энантиотопная дифференцирующая реакция субстрата 5 протекает по следующей схеме [c.289]

Материальный баланс энантиофасной или энантиотопной дифференцирующей реакции, в которой в качестве продуктов образуются диастереомеры, если используется оптически чистый реагент l, представлен следующей схемой [c.291]

Энантио-дифференцирующие реакции — это реакции, в которых дифференциация происходит в результате воздействия хиральности реагента или окружающей реакционной среды, а энантио-дифференцирующая способность определяется как способность реагента преимущественно атаковать одну из энантиофасных или одну из энантиотопных сторон в молекуле субстрата. Поскольку в ферментативных реакциях достигается почти полная энантио-дифференциация, многими авторами эти реакции рассматриваются как биохимический асимметрический синтез. Они могут быть также названы реакциями абсолютного асимметрического синтеза в широком смысле. (В строгом смысле, как принято и в данной книге, абсолютный асимметрический синтез — это реакция, в которой дифференциация происходит только в результате воздействия хиральных физических сил.) [c.96]

Энантиотопное дифференцирующее окисление циклоалкенов под действием ахиральных перекисей может быть осуществлено в присутствии оптически активного катализатора. Так, например, окисление циклогексена под действием трег-бутилгидроперекиси в присутствии медной соли моноэтилового эфира (- -)-а-камфор-ной кислоты дает циклогексен-2-ол-1 с 6,6%-ным оптическим выходом [реакция (5.50)] [129] [c.147]

Энантиотопная дифференцирующая дегидратация циклических спиртов под действием оптически активного катализатора приводит к оптически активным циклоалкенам. В качестве примера можно привести дегидратацию 4-метилциклогексанола под действием камфорсульфокислоты в качестве катализатора с образованием оптически активного 4-метилциклогексена [схема реакции (5.51)] [130] [c.147]

Знантио-дифференцирующие реакции энантиофасная дифференцирующая реакция, энантиотопная дифференцирующая реакция и энантиомерная дифференцирующая реакция [c.95]

Хотя эту реакцию можно рассматривать как энантиофас-ную дифференцирующую реакцию, на самом деле она представляет собой сопряженную энантиофасную дифференцирующую реакцию по С-2 непредельного эфира и энантиотопную дифференцирующую реакцию по С-2 галогенэфира. Действительно, если реакция протекает, согласно Маккою [26], через промежуточное соединение, как показано на схеме (5.10), то ее можно рассматривать как энантиотопную дифференциацию галогенэфира и (или) диастерео-дифференциацию производного циклопропана. Эта дифференцирующая реакция оказывается в высокой степени чувствительной к природе растворителя. В реакции [c.112]

Схема реакции для энантиофасной или энантиотопной дифференцирующей реакции с оптически активным субстратом L —S показана ниже. Степень дифференциации определяется из оптической чистоты l- и о-соед 1нений, выделенных из вновь полученного хирального соединения в образованных днастерео-мерах L —L и L —D. [c.293]