Энантиотопные

ЭНАНТИОТОПНЫЕ И ДИАСТЕРЕОТОПНЫЕ ОТНОШЕНИЯ АТОМОВ И ГРУПП [c.58]

Энантиотопные и диастереотопные отношения [c.59]

Энантиотопные атомы (или группы) можно сравнить с двумя одинаковыми домами, стоящими друг против друга на противоположных сторонах улицы. [c.59]

Энантиотопные и диастереотопные атомы, группы и поверхности [125] [c.171]

Опыты с мечеными атомами показали, что при этом удаляется один определенный Н-атом из двух энантиотопных водородов группы СНг [И]. [c.60]

Эквивалентными, энантиотопными или диастереотопными могут быть не только заместители, но и стороны двойной связи (С = С, С = 0 и др.), свободные пары электронов, например для сторон двойной связи С = 0 [c.62]

Точно так же как различают энантиотопные или диастереотопные атомы и группы, можно различить энантиотопные или диастереотопные поверхности, или стороны в тригональных молекулах. Здесь также имеется три случая [c.174]

Другой вариант использования метода ЯМР для определения оптической чистоты основан на использовании оптически активных растворителей в них различные химические сдвиги дают и энантиотопные атомы, имеющиеся в оптических антиподах [167]. Этим методом была определена оптическая чистота 2,2,2-трифтор-1-фенилэтанола с использованием (+)-а-фенилэтиламина в качестве растворителя, оптическая чистота аминов и метиловых эфиров а-аминокислот с использованием в качестве растворителя (—)-2,2,2-трифтор-Ь [c.164]

В случае молекул, подобных 57, совершенно очевидно, что две поверхности не эквивалентны такие поверхности называют диастереотопными. Энантиотопные и диастереотопные поверх- [c.175]

Условием появления энантиотопных атомов является наличие определенного направления , порядка отсчета в рассматриваемой системе. Это условие соблюдено в молекуле фторхлорметана. Оно исчезает у дифторметана перед плоскостью чертежа может оказаться любой из атомов фтора — направление отсчета не определено, поэтому один и тот же атом водорода в зависимости от ориентации молекулы относительно наблюдателя будет виден то слева, то справа. Атомы водорода в дифторметане полностью эквивалентны. [c.59]

Если стороны СО-группы энантиотопны, то в зависимости от направления подхода реагента образуется либо один, либо другой антипод [c.62]

Вспомним, какое различие между двумя энантиотопными атомами водорода мог заметить наблюдатель, рассматривая модель молекулы фторхлорметана (см. стр. 58) различие заключается в том, что один из Н-атомов виден справа, другой— слева. Это различие и используется для обозначения конфигурации. Расположим перспективную проекцию так, чтобы начало нумерации цепи было приближено к наблюдателю, а конец ее уходил за плоскость чертежа. [c.68]

Как известно (см. стр. 60), энантиотопные протоны можно обнаружить, измеряя спектры ЯМР в хиральных растворителях. При этом относительное положение сигналов зависит [c.221]

Ниже приведены примеры соединений, содержащих энантиотопные атомы водорода, которые условно обозначены символами Нз и Не. (т.е. левый и правый ). [c.673]

Карбонильная группа кетона имеет две поверхности, поэтому говорят, что она энантиотопна. В присутствии фермента кофер-мент NADH избирательно отрывает атом водорода На только с задней стороны плоскости карбонильной группы, причем образуется хиральный спирт, в котором метиленовые атомы водорода становятся диастереотопными. Однако метильные атомы водорода неразличимы для фермента и называются гомотопными. В данном примере атом водорода Нд npo-R) кофермента переходит к субстрату, а другие дегидрогеназы обладают иной региоспецифич-ностью, так что мигрирует атом водорода Нв (npo-S). [c.208]

Поскольку два соединения, получающиеся при замене Н на 2 (46 и 47), не идентичны, а энантиомерны, атомы водорода в исходной молекуле неэквивалентны. Такие атомы или группы, дающие при замещении третьей группой энантиомеры, называют энантиотопными. В симметричном окружении такие два атома водорода ведут себя как эквивалентные, но в несимметричном окружении они могут вести себя по-разному. Например, при взаимодействии с хиральным реагентом они могут подвергаться атаке с различной скоростью. Это имеет важнейшее значение в ферментативных реакциях [127], так как ферменты способны к гораздо большей степени дифференциации, чем обычные хиральные реагенты. Примером служит цикл Кребса в биологических объектах, где щавелевоуксусная кислота (48) превращается в а-оксоглутаровую кислоту (50) через последовательность превращений, включаюш,их промежуточное образование лимонной кислоты (49). При проведении процесса с ща- [c.172]

Для энантиотопных и днастереотопных атомов, групп и поверхностей был предложен термин стереогетеротопные [133]. По этой терминологии эквивалентные атомы, группы и поверхности называют гомотопными. [c.175]

У приведенных ниже соединений отметьте хиральные, ахиральные и прохиральные центры. Для хнральных соединений приведите пространственные формулы энантиомеров. У прохн-ральных укажите энантиотопные группы [c.35]

Термин энантиотопный означает в сущности расположенный энантиомерно. Он имеет смысл не для отдельно взятого атома или группы, а лишь для сравнения объектов. Это сравнение может проводиться в пределах одной молекулы, как в приводившемся выше примере фторхлорметана внутреннее сравнение), так и в разных молекулах. Поэтому энан-тиотопны соответствующие пары одинаковых заместителей в оптических антиподах, например ОН-группы в молочной кислоте, атомы дейтерия в приводимых ниже формулах оптических антиподов 1-дейтероэтанола (внешнее сравнение). [c.59]

Введение понятия энантиотопии было бы бессмысленным, если бы не существовало возможности экспериментально обнаружить энантиотопные различия. Такую возможность дают реакции с хиральными (оптически активными) реагентами, в особенности ферментативные реакции, а также физические методы, в частности, ЯМР. Так, этиловый спирт при действии фермента алкогольдегидрогеназы окисляется в ацетальдегид [c.59]

Неэквивалентность энантиотопных групп удается обнаружить по спектрам ЯМР, измеряемым в хиральных растворителях. Метиновые Н-атомы в оптических антиподах изопро-пилфенилкарбинола при внешнем сравнении энантиотопны [c.60]

Диастереотопными называются атомы (или группы), занимающие энантиотопные положения в молекулах, уже обладающих хиральностыо. Замена одного из двух диастереотопных атомов на атом или группу другой химической природы приводит к диастереомерам. Так, например, в бутаноле-2 СНз—СНг—СНОН СНз атомы водорода метиленовой группы диастереотопны это относится и к атомам фтора в соединении СРгВг—СНВгС1. [c.60]

Энантиотопные н диаст )еотопные атомы, группы и поверхности 75 [c.598]

Следовательно, атомы Н1 и Нг не гомотопны. Такрге атомы пли группы, дающие при замещении третьей группой энантиомеры называются энантиотопными. [c.673]

С точки зрения симметрии энантнотоиньши назьшаются группы, которые переводятся одна в другую путем отражения в зеркальной плоскости или (реже) при операции симметрии Зп (зеркально-поворотная ось). Поскольку 0=81 (табл.8.2.), энантиотопные группы могут присутствовать только в ахиральных молекулах (ср. определение хиральности, данное в разделе 8.2.2.б.) [c.673]

Энантиотопные группы нельзя отличить друг от друга в ахиральных условиях. Не поможет ии применение физических методов (НК, ЯМР-спектроскопия), ии проведение химической реакции с ахиральным реагентом. И только в условиях, обеспечивающих появление различия между правьши и [c.673]

При фермеитатиЕиом окислении лимонной кислоты поверхность фермента, взаимодействующего с субстратом, создает хиральное окружение субстрата и уничтожает элементы симметрии, бьшшне в свободной молекуле субстрата. Комплекс субстрат-фермент становится днастереотоиньш. При этом активный центр, обозначенный символом Ох отвечает за окисление при условрш, что молекула субстрата предварительно бьша правильно ориентирована при ее иммобилизации на иоверхности фермента. Правильная ориентация возможна лишь в том случае, еслн между поверхностью фермента и молекулой лимонной кислоты, содержащей энантиотопные группы, осуществляется "трехточечный контакт" тремя группами СООН. Это поясняется следующей схемой [c.676]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология