Алкилфенилкетон

Описанные выше экспериментальные результаты объясняли следующим образом [730]. Циклизация промежуточного 1,4-бирадикала, образующегося при отщеплении v-атома водорода, возможна только после отклонения фенилзамещенного радикального центра от равновесного положения путем его вращения. Иными словами, фенильная группа должна занять положение, перпендикулярное продольным осям алкилфенилкетона и окружающих его молекул н-бутилстеарата, что в свою очередь должно сопровождаться нарушением смектической структуры. Поэтому смектический к-бутилстеарат не благоприятствует образованию производного циклобутанол а. Напротив, в конкурирующей реакции элиминирования процесс активации требует такой внутримолекулярной перестройки, которая вызывает лишь небольшое искажение структуры жидкокристаллического растворителя. Поэтому в упорядоченном растворителе и образуется преимущественно продукт элиминирования. [c.380]

В ряду алкил (пиридил) кетонов [349] лишь 3- и 4-пиридил-замещенные распадаются путями, совершенно идентичными отмеченным для алкилфенилкетонов. Фрагментация же алкил (2-пнридил) кетонов (2) коренным образом отличается. Прежде всего из их М+ независимо от длины алкильной цепи довольно легко теряется молекула СО, а перегруппировка Мак-Лафферти и а-разрыв играют второстепенную роль. Очень выгодным для этих соединений является разрыв [c.204]

Об идентификации алифатических нитрилов путем превращения их действием eHsMgBr в алкилфенилкетоны см. Шрайнер и Тар-нер2о а. По вопросу об идентификации нитрилов см. также выше стр. 57—58. Доп. ред.] [c.65]

Алкилбензолы с emqp-алкильными группами окисляются ш третичному углеродному атому с деструкцией алкильной группы и образованием алкилфенилкетона и алифатического спирта. Ке- тоны медленно окисляются в кислоты. j [c.340]

Следует отметить, что реакция алифатических нитрилов с фе-нилмагнийбромидом с последующим превращением продуктов реакции в алкилфенилкетоны может быть использована для идентификации нитрилов [c.223]

Из циклических пероксиэфиров и трифенилфосфина с теоретическим выходом получен трифенилфосфиноксид (реакция идет при комнатной температуре в гексане). Кроме того, выделены алкилсти-рол, кетон, алкилфенилкетон [193]. [c.238]

Часто для восстановления кетонов применяют никель с другими металлами. Так, в случае гидрирования многоядерных ароматических кетонов, например 2-метилантрахинона, используют N1—Сг-катализа-тор при 120—250° и 20—300 атм [61]. В присутствии N1—Сг-катали-затора гидрируют р-алкилфенилкетоны. На никеле (из формиата) с добавками Се, А1, 7п, V и другие кетоны превращаются в соответствующие спирты [107]. Спирты из кетонов получены на Ш-катализаторах, промотированных Сг, 2п, А1, при Рн2=5—20 кг1см и 100°. Добавка Се к никелю повышает выход алканов из кетонов. В присутствии №— Мп- и N1—2п-катализаторов [108] выход вторичных спиртов несколько выше, чем предельных углеводородов [109] торий снижает выход спиртов. Высокоактивным для гидрирования карбонильных соединений оказался N1—2п-катализатор, приготовленный по методу [107] в нагретую на кипящей бане смесь, состоящую из гп-пыли (10 г) и дистиллированной воды (3 мл), при интенсивном перемешивании добавляют 10 мл кипящего раствора КЮ12-4Н20 (4,04 г). Выпавший осадок сразу же отсасывают на стеклянный фильтр, промывают горячей водой и в течение 15—20 мин при 50—60° обрабатывают 10%-ным раствором МаОН (160 мл), периодически перемешивая. Полученный катализатор содержал около 1 г № и 4,7 г Ъп. [c.318]

Как отмечалось в разд. 14.4.3.1, арилбораты в некоторых реакциях ацилирования и алкилирования ведут себя аналогично алке-нилборатам [88]. Это открыло новые пути региоспецифичного замещения в ароматическом ряду. Два примера приведены на схемах (56), (57). Ацилирование литиевой соли триалкиларилбората протекает исключительно как а-атака (см, с. 478) [31]. В то же время при ацилировании комплекса, приготовленного из арилмагний-галогенида и триалкилборана, получают о-алкилфенилкетон [89], Для выяснения причин различного поведения литиевых ат-комплексов и комплексов КзВ с реагентом Гриньяра (неустановленной структуры) требуются дополнительные исследования. [c.495]

Расщепление алициклических фенилкетонов при их взаимодействии с амидом натрия [16—20] протекает по тому же направлению, что и расщепление алкилфенилкетонов. В тех случаях, когда алкильными заместителями (К) являлись метил, этил, н-пропил, изопропил или к-бутил, были получены хорошие выходы ожидаемых амидов 1-алкилалициклических карбоновых кислот и лишь небольшое количество бензамида. [c.11]

Многие структурные изменения происходят за время порядка времени одного колебания, поскольку они по существу обусловлены колебаниями, у которых силовая постоянная становится отрицательной. Эти времена имеют порядок с, тогда как большинство фотохимических реакций требует 10" —10 с. Другие структурные изменения могут иметь небольшой энергетический барьер и могут протекать медленнее. Например, конформационные изменения в возбужденных алкилфенилкетонах требуют такого же времени, как и время, необходимое для расщепления и отщепления 7-водорода [58]. Эти процессы конкурируют. Некоторые мономолекулярные фотохимические реакции, например. диссоциация, могут также протекать за 10 поскольку по природе они также относятся к колебаниям. Это возможно только для очень простых молекул. Даже бимолекулярная реакция одной возбужденной молекулы с молекулой в основном состоянии могла бы протекать за 10" 2 с, если второй молекулой была бы молекула растворителя. [c.535]

Низшие алкилфенилкетоны, включая изобутирофенон, превращаются в пинаконы в результате межмолекулярного отрыва водорода (см. раздел 11.1). Только пивалофенон реагирует с а-рас-щеплением, образуя бензальдегид, изобутан и изобутилен. Высшие гомологи с водородом в у-положении подвергаются расщеплению типа II. Диарилкетоны фотохимически не расщепляются. Они реагируют лишь за счет межмолекулярного отрыва водорода. [c.169]

Восстановление алкилфенилкетонов под действием реактивов Гриньяра [c.104]

Например, в энантиофасной дифференцирующей реакции алкилфенилкетонов (Rl = eHs Rs = СНз, С2Н5, Н-С3Н7) с реактивом Гриньяра А (рис. 7-10) образуются спирты 2А и 2Б с 18—72%-ным оптическим выходом и преобладанием / -изоме-ра [7]. Если в таких реакциях в качестве R присутствует гем-диметильная группа, то предпочтительна структура А, отвечающая переходному состоянию IA, и продукт должен иметь /i-конфигурацию. Эта схема хорошо объясняет опытные данные. [c.228]

Другой асимметрический синтез, в котором одновременно происходит и энантиотопный и диастереотопный выбор из пары лигандов,-это восстановление несимметричных кетонов хиральными реактивами Гриньяра, такими, как 10 [ 23, 24]. Было показано, что в случае изопропилфенилкетона (и родственных алкилфенилкетонов) предпочтительно происходит перенос водорода к про-5-стороне карбонильной группы, если реагент Гриньяра имеет й-конфигурацию. С по мощью дейтериевой метки было показано, что реагент Гриньяра (Д)-конфигурации предпочтительно переносит (про-5 )-водород. [c.20]

Предложен новый метод синтеза азометиновых соединений бора из иминов алкилфенилкетонов и эфиров диалкилтиоборных кислот, позволяющий получать алкиларилкетиминобораны. [c.6]

На этом свойстве нитрилов основагга качественная реакция, имеющая особое значение для обнаружения низкомолекулярных алифатических нитрилов, которые образуют при омылении трудно идентифицируемые жидкие карбоновые кислоты. При проведении этой реакции обрабатывают 0,25 моль исследуемого нитрила избыточным количеством фенилмагнийбромида. Образуется соответствующий алкилфенилкетон с выходом 50—90%. Кетоны можно в свою очередь идентифицировать в виде соответствующих производных, например семикарбазонов [c.540]

И изоборнилмагнийхлорида предполагается, что активным восстанавливающим агентом является часть реагента, содержащая изоборнильную группу (37) (ср. разд. 5-2.Зв). Эта реакция была распространена на ряд алкилфенилкетонов [51], однако не было сделано попыток ни интерпретировать эти реакции с точки зрения [c.214]

Насипури и сотр. [75] попытались дать полуколичественное объяснение данных по асимметрическому восстановлению алкилфенилкетонов. Первое нредноложение заключалось в том, что по мере того, как возрастает объем алкильной группы, при прочих равных условиях стереоселективность должна убывать. Второе предположение состояло в том, что, чем медленнее скорость восстановления при прочих равных условиях, тем выше стереоселек- [c.225]

На данной стадии синтеза использован метод получения алкилфенилкетонов из нитрилов Шрайнера [16]. Выход ацетофенона 70%, т. кип. 202—205°, по 1,541. [c.75]

Как и в случае скоростей гидролиза ацеталей, так и в случае равновесия гидрирования а,( -ненасыщенпые заместители не подчиняются уравнению (18). Однако на графике, связывающем величины [lg(/с//со) + (п—6)/г] с величинами 2о, точки для бензойного, кротонового, корх1чного альдегидов и алкилфенилкетонов с неразветвленной цепью образуют линию фактически того же наклона, что и линия [c.644]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология