Поправки на симметрию и - оптическую изомерию

Метод Бенсона требует введения поправок на симметрию -поправок на вращательную составляющую энтропии а - число симметрии и изомерию Т - число оптических изомеров. Поправка на симметрию равна -Д 1п а, а на изомерию -1-Д 1п т]. [c.88]

ПОПРАВКИ НА СИММЕТРИЮ И ОПТИЧЕСКУЮ ИЗОМЕРИЮ [c.259]

Если молекула имеет оптические изомеры, т. е. содержит один или несколько асимметричных атомов углерода (например, 3-метилгексан), то число возможных пространственных ориентаций увеличивается и в дополнение к поправкам на молекулярную симметрию при расчете абсолютной энтропии последняя должна быть увеличена на +./ In г) (tj — число оптических изомеров). Согласно теории, число возможных изомеров этого вида равно 2т, где [c.261]

При корреляции величин 3 дд не вводились (в противоположность, например, схемам ) поправки на симметрию молекул и на смешение оптических изомеров. Возможно,введение таких поправок улучшает качество корреляций. [c.551]

Поправки на изомерию. Если молекула имеет оптические изомеры, т. е. содержит один или более полностью асимметричных атомов углерода (например, в 3-метилгексане), то число возможных пространственных ориентаций увеличивается и кроме поправок на симметрию к рассчитанному значению энтропии дО бавлйется поправка 1п г], где Г — число оптических изомеров. Число возможных оптических изомеров равно 2 , где т — число асимметричных атомов углерода. Однако в некоторых молекулах, имеющих более одного асимметричного атома углерода, есть плоскости симметрии, которые уменьшают оптическую активность некоторых соединений, например мезоформы винной кислоты. [c.253]

При рассмотрении энтропий необходимо ввести поправки в 5° на симметрию, а также поправки, учитывающие мультиплетность и число оптических изомеров. Для этого к приведенным значениям 5° необходимо прибавить 1п а и вычесть 1п ge и / 1п Числа симметрии о включают множители, характеризующие внутреннюю симметрию затормолсенных ротаторов, например (СНз)25. Электронная вырожденность ge = 21 + 1, где / — полный момент количества движения электронов. Для многоатомных молекул он обычно совпадает с муль-типлетностью 25 + 1, где 5 — полный спин. Величина Пг — полное число энергетически эквивалентных оптических изомеров.. Мы будем называть эти исправленные значения энтропии характеристическими (5ш1пп5 с или 5° в отличие от приведенных в таблице абсолютных [c.64]

Сравнение расчетных и экспериментальных значений дается в табл. IV. 24. К расчетным значениям В Должны вводиться поправки на симметрию и оптическую изомерию, т. е. +R 1п а и —Rlnx] (см. раздел IV. 18). Для пояснения метода дан пример [c.273]

Для расчета свободной энергии образования Гиббеа находим по табл. 5.7 автропню образования при 298 К с зачетом поправки на симметрию (а = 2) и числа оптических изомеров (т) = 1) [c.58]

Только изучение симметрии природных тел и явлений может выявить в природе проявление разных геометрий ( 139). Молекулярная диссимметрия Пастера и поправка А. Скакки. В основных соединениях организма — в белках, в углеводах и в жирах — наблюдаются только стерически левые изомеры, оптически чистые ( 140—142). Правизна и левизна морфологических форм брюхоногих моллюсков и правых и левых спиралей колоний бактерий не зависят от характера энзимов ( 143). [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология