Числа симметрии

Таблица 7. Число симметрии я для различных точечных групп симметрии

Число симметрии о используется при расчете энтропии. К аддитивной величине добавляется поправка — так что [c.367]

Пример 1У-8. Рассчитать свободную энергию образования Гиббса для 1,4-ди-метилциклогексана при температуре 500 К (число симметрии а = 2), [c.83]

Числом симметрии (а) молекулы называется число неразличимых положений ее в пространстве при простом жестком вращении ее вокруг возможных осей. Так, для ацетилена число симметрии равно 2, для этилена, этана и метана— соответственно 4, 6 и 12. (В молекулах метана вращение вокруг каждой из связей С—Н дает три совпадающих положения, что при четырех связях С—Н дает а = 3-4= 12.) Энтропия газа (5°) включает определяемый числом симметрии член 1п а, а функция Оу-— Яд — член п а. На энтальпию. 1 теплоемкость число симметрии не влияет. [c.215]

Наиболее простое объяснение термодинамических особенностей осесимметричных изомеров заключается в том, что у них число симметрии вращательного движения выше и, как следствие, энтропия ниже (по сравнению с несимметричными метилалканами). Вместе с тем, у осесимметричных изомеров несколько ниже и теплота образования. [c.190]

Для указанных двух видов реакций диспропорционирования принимается ДЯ=0, ДСр = 0, Д5=/ 1п а где а —число симметрии. [c.365]

Для атомов иода g = S = для 12 2 = 1 ( 2 = 0)- Ядерные спины опускаются, так как в отношении они сокращаются. Число симметрии а = 2 m2 = 2m = 2mi можно произвести замену и окончательно написать [c.188]

Числа симметрии внешнего и внутреннего (сг ) вращения молекулы, общее число симметрии (сг) и относящиеся к ним величины, а также энтропия некоторых органических соединений [c.269]

Получеиное решение является достаточно точным, но все еще довольно сложным. Мы пренебрегаем процессами обрыва цепи на стенке (реакции первого порядка). Множитель 2, приведенный выше, и есть число симметрии. Предполагается, что приближение будет таким же, когда аналогичные реакции имеют разный порядок или различную зависимость от М. [c.317]

Таким образом, подобные органические реакции , т. е. реакции, сопровождающиеся изменением одинаковых структурных групп, будут иметь ту же самую свободную энергию и ту же самую константу равиовесия независимо от корректирующих факторов и числа симметрии. [c.204]

Методами статистической термодинамики было показано значение энергетических барьеров внутреннего вращения, а также числа симметрии (ст) молекулы для энтропии и энергии Гиббса (но не для энтальпии и теплоемкости). [c.215]

Подставляя в уравнения (9), (10) и (И) численные значения молекулярного 1 0са азота М = 28,016 температур 300° и 1000° момента инерции /о = 13,84-10 числа симметрии а = 2 газовой постоянной / = 1,98714 находим [c.193]

Молекула этилена плоская, число симметрии о = 4, главные мо- [c.194]

В отличие от числа симметрии а, используемого при учете лишь внешнего вращения молекулы как жесткого ротатора, здесь а озна- чает общее число симметрии, которое зависит и от числа симметрии (Je внешнего вращения, и от числа симметрии а,- всех форм внутреннего вращения, причем общее число симметрии а = Oe-ai. Так, каждая концевая группа, например СНз, характеризуется числом симметрии п, выражающим число неразличимых положений, возникающих при вращении такой группы относительно остальной системы. Если число таких групп в молекуле равно а, то Oi = га н а = Oe n< . При а = О число симметрии внутреннего вращения Ог = I и о = Ое- В табл. VII, 1 приведены для примера числа симметрии и относящиеся к ним величины для некоторых углеводородов. Там же приведены значения их энтропии зэа. Сопоставление с ними величин / 1п а показывает, что при высоких числах симметрии они могут играть существенную роль в значениях энтропии. Однако в методе групповых уравнений вследствие аналогичного строения сравниваемых веществ достигается частичная взаимная компенсация величин / 1п а этих веществ. Так, в указанном примере расчета М (пентина-1) поправки, связанной с симметрией, не требуется, поскольку S 1п а = 0. [c.269]

После подстановки этих величин в уравнение (15), а также молекулярного веса этана М= 30,068 и числа симметрии о = 6, получаем [c.197]

Важной характеристикой симметрии молекулы служит число симметрии а —общее число независимых перестановок идентичных атомов (или групп) в молекуле, которое можно осуществить вращением жесткой молекулы как целого (табл. 7). Чем выше о, тем больше элементов симметрии в молекуле, тем больше выполняется с ней операций симметрии. [c.50]

Здесь число симметрии для олефина ст = 1, для парафина ст = 2, а корректирующие факторы 6 = 0. [c.206]

Пример. Вычислить энтропию 8° газообразного СНаВгТ по известным ве значениям 69, 84 и 73,97 е. ед. для производных СНаВгг и СНгТа молекулярные веса М] произведения главных моментов инерции й = = 1 1 и числа симметрии соответственно равны 112, 942 173, 858 [c.228]

Постоянная а, входящая в это выражение, называется числом симметрии и представляет собой число эквивалентных ориентаций в пространстве, которое может принимать молекула п результате простого вращения как единого целого. Таким образом, оно является чнслом возможных самоналожений молекулы в результате одного только вращения. Для отдельных типов углеводородов число симметрии принимает следующие значения [c.310]

И связанных с нею величин — (Ог — Яо)/Т и AGf входят составляющие 1п а или RT In а, определяемые числом симметрии (а) молекул рассматриваемых веществ. Эти составляющие не могут определяться как сумма величин, отвечающих отдельным атомам, связям или группам атомов. Поэтому в более поздних работах инкременты стали относить не к самим названным выще функциям, а к величинам 5г — 1п а, (Gr — Яо) - - 1п (т и другим, что привело к улучшению результатов. На значения теплоемкости (Ср), энтальпии Н°г — Яо) и связанных с нею величин Н°т — Яо)/г и АН] число симметрии не влияет. [c.262]

Нг, N — число Авагадро, равное 6,02 10 , и Ео — энергия активации реакции при 0° К произведение берется по всем частотам, за исключением колебательной частоты vt активированного комплекса. Если мы допустим, что комплекс Нз имеет симметричную линейную конфигурацию (число симметрии равно 2) с моментом инерции 1 , то получим для него четыре частоты колебания (дважды вырожденную частоту изгиба и две частоты растяжения). Затем можно положить дг (Нд) = для [c.253]

В этом соотношении индекс 1 при различных величинах относится к Н2, а индекс 2— к 1г, индекс в виде звездочки относится к переходному комплексу 1 — приведенная масса туП121т )-, член, стоящий в скобках, представляет собой отношение вращательных функций распределения, а числа симметрии соответственно равны 01 = 02 = 0 = 2. После сокращений можно написать [c.255]

Для радикала СНд, имеющего илоскую конфигурацию (число симметрии а — 6), 5 = 44,0 для радикала с иеплоской конфигурацией (а = 3) и большой частотой обратной реакции 8° = 44,1, а для радикала с неплоской конфигурацией и весьма низкой частотой обратной реакции = 45,5. Эти результаты можно сопостевить с величиной 5 = 46,1, которая вычислена Байуотером и Робертсом [9]. [c.258]

Имея в виду, что число симметрии ст 2, молекулярный нес ацетона М = 58,081 и колебательная доля энтронии при Т = 500° К равна 6 °боо = 8,79 кал град -молъ, определяем по уравнению (15) [c.198]

Если молекулы реагирующих веществ несимметричны, т. е. их число-симметрии а = 1, тогда lgст = lg 1 = 0. В таком случае из уравнения (3) необходимо исключить последний член. [c.204]

I — момепт инерции б — число симметрии [c.213]

Парафино-нафтеновые углеводороды, полученные при адсорбционном разделении на силикагеле (АСК), отличаются высоким числом симметрии по-р.ядка 150) и низким значением интерцеита рефракции"(г,- 1,0327—1,0388), ято, доказывает присутствие значительного количества би- и полициклических нафтеновых углеводородов. Парафино-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валенской нефти, отличаются низко температурой застыпапия (значительно более низкой, чем у других исследованных нефтей), ири этом иара-фино-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валенской нефти, имеют, в отличие от углеводородов из других нефтей, более низкую температуру застывания, чем исходные фракции. Но самое основное отличие нарафино-нафте-новых углеводородов, полученных из фракций валенской нефти, заключается а следующем они не образуют комплекс с карбамидом. Это свидетельствует о том, что фракции валенской нефти практически не содержат парафиновых углеводородов нормального строения. [c.410]

В табл. VI, 25 приведены также инкременты для расчета 5298 и ЛGf. 298 алканов в газообразном состоянии. Зависимость энтропии от степени симметрии молекулы и энергетических барьеров внутреннего вращения не дает возможность ожидать хорошей применимости формальных аддитивных схем расчета. Однако рассчитанные таким путем значения энтропии большей частью достаточно хорошо согласуются со справочными (табл. VI, 26) и могут быть использованы для многих практических целей. Вместе с тем расхождения Иа 1 и даже на 2 кал/(К-моль) при отсутствии возможности определить, где они появляются, будут, естественно, ограничивать использование этого метода для расчета энтропии. В таких случаях, вероятно, лучше было бы построить систему инкрементов для расчета не всей энтропии Згзз, а суммы составляющих ее за вычетом члена, определяемого числом симметрии, и, быть может, члена, выражающего поправку на стесненность некоторых форм внутреннего вращения. [c.249]

Сумма соответствующих инкрементов определяет величину AGf. г без составляющей / Г1па, которая выражает влияние числа симметрии молекулы данного соединения. Для получения окончательного результата к указанной сумме следует прибавить значение / Г1п а. Новые значения постоянных А и В для различных инкрементов приведены в справочнике [c.262]

Из полученных значений энтропии образования должна быть вычтена величина R In сг, отражающая влияние степени симметрии молекулы. При этом число симметрии а определяют, рассматривая молекулу данного соединения как жесткий ротатор без внутреннего вращения, так как в инкременты группы СНз, предложенные в этой работе, уже включен эффект внутренней симметрии этой группы (при а = 3). Поэтому число симметрии, например, 2-метил-бутана следует принять равным единице, а этана — двум. При расчете свойств углеводородов, обладающих оптической изомерией к значениям энтропии образования следует прибавить R In 2, отра жая этим соответствующее увеличение числа возможных ориента ций. Инкременты энтропии образования включают влияние стес ненного внутреннего вращения в молекулах. Точность результатов получаемых по этому методу расчета, обычно сравнительно высо кая, и ошибка не превышает 0,5 ккал/К для AЯf и 1,0 кал/(К-моль) для AS°f. Метод Соудерса, Мэтьюза и Харда был широко использован для углеводородов при составлении справочника [c.264]

Оп еделите сумму состояний СНзВг при 298 К и 1,0133 10 Па, если межъядерные расстояния С— Н 1,09 С — Вг 1,9ГА углы между направлениями химических связей - НСН 111°, ВгСН 107°57. Число симметрии равно трем. Частоты колебаний и вырождения (указаны 13 скобках) 618 (1), 953 (2), 1290 (1), 1453 (2), 2965 (1) и 3082 (2). Вырождение нулевого электронного уровня равно единице. [c.111]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.22 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.2 , c.394 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.2 , c.394 ]

Химия изотопов (1952) -- [ c.233 , c.238 ]

Химия изотопов Издание 2 (1957) -- [ c.262 , c.341 , c.346 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология