Симметрия внутренняя

Получив некоторое представление о свойствах симметрии внутренней структуры кристалла, займемся теперь анализом взаимодействия рентгеновских лучей с этим кристаллом. Для этого используем соотно- [c.374]

В отличие от числа симметрии а, используемого при учете лишь внешнего вращения молекулы как жесткого ротатора, здесь а озна- чает общее число симметрии, которое зависит и от числа симметрии (Je внешнего вращения, и от числа симметрии а,- всех форм внутреннего вращения, причем общее число симметрии а = Oe-ai. Так, каждая концевая группа, например СНз, характеризуется числом симметрии п, выражающим число неразличимых положений, возникающих при вращении такой группы относительно остальной системы. Если число таких групп в молекуле равно а, то Oi = га н а = Oe n< . При а = О число симметрии внутреннего вращения Ог = I и о = Ое- В табл. VII, 1 приведены для примера числа симметрии и относящиеся к ним величины для некоторых углеводородов. Там же приведены значения их энтропии зэа. Сопоставление с ними величин / 1п а показывает, что при высоких числах симметрии они могут играть существенную роль в значениях энтропии. Однако в методе групповых уравнений вследствие аналогичного строения сравниваемых веществ достигается частичная взаимная компенсация величин / 1п а этих веществ. Так, в указанном примере расчета М (пентина-1) поправки, связанной с симметрией, не требуется, поскольку S 1п а = 0. [c.269]

Сегодня ясно, что симметрия внещней формы отражает симметрию внутренней структуры кристалла, т. е. пространственную периодическую повторяемость расположения частиц в узлах пространственной решетки того или иного вида. [c.89]

Симметрия внешней формы отражает симметрию внутренней структуры кристалла, т. е. правильную периодическую повторяемость расположения частиц в узлах пространственной решетки того или иного вида. Пространственную решетку можно рассматривать как состоящую из параллелепипедов — элементарных ячеек. [c.133]

Например, для этана полное число симметрии равно 18 и его можно включить в выражение для вращательной суммы по состояниям молекулы в целом. Однако по второму способу это число 18 рассматривается как произведение двух сомножителей. Один-из них, равный 6, характеризует вращение молекулы как целого при повороте вокруг оси С — С молекула занимает три неразличимых положения, каждое из которых можно реализовать дважды при повороте на 360" вокруг оси, перпендикулярной связи С — С. Число симметрии внутреннего вращения о = 3, так как при повороте метильной группы вокруг оси С— С, как это показано на рис.. VI.16, она займет также три [c.232]

В этом выражении /к — моменты инерции (5 — 3) групп, свободно вращающихся, как считается, внутри молекулы вокруг связей, соединяющих эти группы с жестким остовом молекулы ст — число симметрии внешнего вращения и — число симметрии внутренних видов вращения. [c.233]

Для кристаллических тел характерна правильная, симметричная структура. Частицы, образующие кристалл (атомы, молекулы, ионы) выстраиваются в ряды, плоскости, решетки. Симметрия внутренней структуры отражается во внешней форме отдельных кристаллов, представляющих многогранники с определенными углами между ребрами и гранями. Изучение симметрии кристаллических многогранников и бесконечной кристал- [c.172]

Симметрия внешней формы отражает симметрию внутренней структуры кристалла, т.е. правильную периодическую повторяемость расположения частиц в узлах пространственной решетки того или иного вида. Характерной особенностью кристаллических тел, вытекающей из их строения, является анизотропия. Она проявляется в том, что механические, электрические и другие свой ства кристаллов зависят от направления внешнего воздействия сил на кристалл. [c.117]

До сих пор мы обсуждали спектроскопические эксперименты, при которых система не испытывает действия внешних полей. Внешние электрические и магнитные поля оказывают влияние на атомные энергетические уровни, а следовательно, иа спектры атомов. Внешнее поле нарушает сферическую симметрию внутреннего поля атома, определяющего поведение его электронов. Симметрия результирующего поля сводится к симметрии накладываемого внешнего поля. Вследствие этого происходит снятие вырождения у вырожденных состояний. Этот эффект, вызываемый внешним электрическим полем, называется эффектом Штарка, а если он обусловлен магнитным полем,— эффектом Зеемана. [c.179]

Теоретическое рассмотрение вопроса о симметрии кристаллов и о типах решетки составляет важнейший раздел курса кристаллографии. Практическое исследование симметрии внешней формы является предметом гониометрии экспериментальное исследование симметрии внутренней структуры и типа решетки составляет содержание первого этапа рентгеноструктурного анализа. Название рентгеновская кристаллография , часто употребляемое для обозначения этого этапа исследования, отражает тесную связь его с геометрической кристаллографией. [c.231]

Теперь можно определить все варианты симметрии внутреннего расположения структурных единиц, которые могут осуществляться в кристалле. Это достигается сочетанием элементов симметрии различных кристаллографических классов с каждым узлом соответствующей решетки Бравэ при учете винтовых осей и плоскостей скользящего отражения. В результате получается 230 различных расположений точек, которые называют пространственными группами. Большая сложность пространственных групп по сравнению с 32 точечными группами обусловлена главным образом применением к пространственным решеткам винтовых осей и плоскости скользящего отражения. [c.256]

Очевидно, появление одних и тех же элементов в матрицах обусловлено эквивалентностью двух внутренних координат Дл1 и Дгг. Ряд таких эквивалентных вследствие симметрии внутренних координат имеется и у многих других молекул, подобных изображенным на рис. 10. В этих случаях порядок матриц Р и С (а следовательно, и порядок векового уравнения, связанного с ними). можно уменьшить путем преобразования координат. [c.78]

Структура двумерной решетки, параллельной поверхности, может изменяться таким образом, что порядок и симметрия внутренних слоев становятся неодинаковыми (такое смещение называют перестройкой). [c.23]

Самой характерной особенностью физических свойств кристаллов является их анизотропия и симметрия.Вследствие периодичности, закономерности и симметрии внутреннего строения в кристаллах обнаруживается ряд свойств, невозможных в изотропных телах. Задачей кристаллофизики, т. е. раздела кристаллографии, посвященного изучению физических свойств кристаллов, является установление общих симметрий-ных и термодинамических закономерностей для физических свойств кристаллов. Математический аппарат кристаллофизики, основанный на тензорном исчислении и на теории групп, устанавливает закономерности, общие для самых различных свойств кристаллов. [c.180]

Симметрия Внутреннее вращение СНз —> крутильные ко- + 1пЗ= +2,2 [c.117]

В табл. 2.6 приведены результаты расчетов для трех молекул, не обладающих симметрией внутреннего вращения. Здесь еще ярче проявляется необходимость оптимизации геометрии поскольку взаимодействия несвязанных атомов в этих молекулах очень велики, барьеры вращения (вследствие изменения валентных углов), уменьшаются почти вдвое. Расчет превосходно согласуется с опытными данными [160], в надежности которых можно не сомневаться. [c.120]

Теория, позволяющая оценивать величины AS для газофазных реакций, развивается Бенсоном и его сотрудниками [61. Учитывая изменения симметрии, внутреннего вращения и колебаний при переходе от реагентов к активированным комплексам, можно, правда с невысокой точностью, рассчитать изменение энтропии. Получающиеся при этом оценки предэкспоненциального множителя А находятся в широком диапазоне — от 10 до 10 с — и в большинстве случаев согласуются с опытными значениями. [c.261]

Сингонии, системы. Виды симметрии распределяются по синго-ниям (по сходным углам) и по системам. По симметрии внешней формы — 6 систем, по симметрии внутренней структуры — 7 сингоний. Сингонии делятся на низшие (без главных осей) — т р и -клинная, моноклинная и ромбическая средние (с одной главной осью 3, или 4, или 6) —тригональная (ромбоэдрическая) ось 3 тетрагональная ось 4, гексагональная ось 6, и высшую (с более чем одной главной осью) — кубическая или правильная. [c.33]

Оговоримся, что исследования разных свойств кристаллов разными методами по-разному выявляют симметрию внутреннего строения кристалла. Например, изучение скорости прохождения света приводит к выводу о более высокой симметрии кристалла (так, все кристаллы кубической сингонии изотропны в отношении скорости света и неотличимы таким образом друг от друга). Травление обычно [c.61]

Очевидно, что для выяснения существа таких явлений необходимо прежде всего рассмотреть собственную симметрию и ориентировку атомов, ионов, молекул и других структурных узлов, слагающих кристалл. Исследование симметрии внутреннего строения кристалла требует введения новых принципов. Это осуществляется теорией симметрии дисконтинуума — прерывного пространства, к изложению элементов которой мы и переходим. [c.62]

К таким конформациям принадлежат, в частности, обе скошенные конформации (ф1 и ф ) н.бутана. (Нами здесь рассматривается лишь так называемая внешняя симметрия внутренняя симметрия, возникающая благодаря вращению С—Н-связей концевых метильных групп (з = 3) или других структурных элементов молекул, одинакова для различных конфорйюров одного и того же углеводорода.) [c.10]

В — произведение приведенных моментов инерции, внутреннего вращения , каждый из которых дан в единицах г1см в — общее число симметрии, т. е. произведение всех ротационных чисел симметрии всей молекулы и всех чисел симметрии внутреннего вращения. [c.530]

Некоторые свойства ионных кристаллов — соединений металлов с частично заполненными З -оболочками —хорошо объясняются в. рамках теории поля лигандов, созданной на основе предложенной Бете и Ван-Флеком теории кристаллического поля для твердых тел. Согласно теории поля лигандов, химическая связь в кристаллах соединений металлов является чисто ионной, ионы рассматриваются как точечные заряды, а их электрическое поле (с несферической симметрией ) вызывает расщепление Зй-уровня иона металла. Теорик> поля лигандов можно использовать для объяснения строения как комплексных соединений, так и различных твердых веществ, и в общем виде с учетом связывающих орбиталей лигандов она ближе к теории молекулярных орбиталей, чем к теории кристаллического-поля. Для учета отклонений от простого кулоновского взаимодействия точечных зарядов вводятся параметры, включающие степень ковалентности связи, поляризационные искажения за счет соседних зарядов величину отклонения от сферической симметрии ионов с частично-заполненной -оболочкой. С помощью теории групп можно объяснить и предсказать расщепление атомных уровней, соответствующее тому или иному типу симметрии внутреннего электрического поля в кристалле. [c.47]

Если кристалл достаточно хорошо огранен, его точечная группа — вид симметрии — может быть установлена на основании гониометрических измерений. Однако данные, полученные таким путем, по существу не являются окончательными, так как симметрия внутренней. структуры может айти неправильное отражение во внешней форме кристалла. Если, например, кристалл принадлежит к тетрагональной сингонии и огранен восемью гранями (111), (111), (Ш), (ГИ), (111). [c.6]

Несмотря на присутствие двух асимметрич, центров эритро-Д., винная к-та (мезовинная кислота) обладает плоскостью симметрии (внутренняя компенсация) и потому существует только в одной (оптически недеятельной) форме. Приставка .мезо - означает внутреннюю компенсацию (плоскость симметрии или центр симметрии). При действии оптически активного основания на асимметрически построенную ОЬ-кислоту (илн наоборот) образуются диастереоизомерные соли [c.549]

Распределение электронной плотности, показанное на рис. 4.7, является лишь примерным. В работе [10] рассчитаны контурные диаграммы молекулярных орбиталей для двухатомных молекул от Н2 до Ne2. Некоторые примеры показаны на рис. 4.11 и 4.12. Распределение электронной п.иотности в рассматриваемых молекулах имеет следующие особенности повышение электронной плотности в пространстве между ядрами для связывающих МО, наличие узловых плоскостей и понижение электронной плотности в пространстве между ядрами для разрыхляющих МО, почти сферическая симметрия внутренних МО (например, 01 для Ь ь), обусловленная близостью к ядрам, что определяет малый вклад этих орбиталей в общую энергию связывания и делает возможным исключение их из электронных конфигураций молекул (например, для О2 вместо [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология