Конформация и реакционная способность ациклических соединений

Конформация и реакционная способность ациклических соединений [c.344]

Рассмотрение возможных конформаций соединения, выбор наиболее выгодной, а также сравнение конформаций переходных состояний, объяснение направления реакции с точки зрения конформационных представлений или предсказание этого направления объединяются понятием конформационный анализ. Особенно важны эти представления в алициклическом ряду для шестичленных и больших циклов. Рассмотрим некоторые примеры применения конформационного анализа для объяснения реакционной способности ациклических соединений. [c.482]

Хорошо известным свойством эфирной связи в простых эфирах является ее низкая реакционная способность, что приводит к широкому использованию простых эфиров в качестве растворителей в разнообразных органических реакциях. В тетрагидрофуране и тетрагидропиране в конформациях с минимумом энергии угловое напряжение относительно невелико, и эти соединения обладают свойствами, в большой степени типичными для их ациклических аналогов. Однако в оксиранах и оксетанах имеет место значительное угловое напряжение в сочетании с торсионным напряжением, [c.365]

Очевидно, ациклическое соединение всегда может в результате поворота вокруг простых С—С-связей принять конформацию, благоприятствующую реакции. Иначе обстоит дело в случае жестких полициклических систем, где положение всех атомов фиксировано. Реакционная способность и направление реакций стереоизомерных форм у таких систем отличаются очень сильно (см. стр. 342). [c.350]

В данной главе рассматривается приложение представлений конформационного анализа к ациклическим соединениям. За исключением существования изомерии дифенилов, обнаруженной еще в 1926 г. [1—5], первое указание на значение конформаций (иными словами, поворотной изомерии) для реакционной способности ациклических соединений было сделано в работе Бёзекена 16], посвященной реакции диастереомерных бутандиолов-2,3 с ацетоном и их влиянию на электропроводность растворов борной кислоты. Первое предположение о том, что вращение вокруг простой связи (отличающейся от связей в дифениле) не является свободным, было высказано два года спустя в работе [7] , касающейся различия дипольных моментов дихлорстильбенов ме ю [c.13]