Предельные пересыщения растворов различных соединений

ПРЕДЕЛЬНЫЕ ПЕРЕСЫЩЕНИЯ РАСТВОРОВ РАЗЛИЧНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.38]

По своей способности образовывать пересыщенные растворы химические соединения могут быть условно разбиты на несколько групп. Чтобы ориентироваться в свойствах нестабильных растворов, рассмотрим каковы предельные пересыщения у различных классов соединений. [c.38]

Известны различные попытки классификации предельной относительной степени пересыщения растворов в зависимости от различных Лакторов. Наиболее полная классификационная система дана Л. Н. Матусевичем [128], который использовал для характеристики пересыщенного состояния в бинарйых растворах сингонию, валентность, гндратность и растворимость многих важнейших неорганических соединений. Шесть классификационных групп, расположенных в таблицах в порядке усиления )ффекта пересыщения, иллюстрируют правило Вант-Гоффа о связи пересыщения со структурой, соединения и дают некоторое представление об ожидаемом значении Однако такая классификация не позволяет предвидеть изменение этой величины при переходе от бинарных к многокомпонентным системам. [c.103]

Данные табл. 11 получены при кристаллизации из неперемешиваемых растворов. Из них ясно видно, что между сравнительно хорошораство-римыми соединениями и труднорастворимыми имеет место большое различие в свойствах пересыщенных растворов. И хотя при сравнении труднорастворимых солей не наблюдается строгой зависимости между Ср и 7 р, можно утверждать, что эта зависимость является одной из решающих при описании свойств пересыщенных растворов. Чем меньше растворимость, тем больших предельных относительных пересыщений можно достигнуть. Для солей, растворимость которых находится в сравнительно узком интервале, коэффициент пересыщения в первом приближении близок к постоянной величине. На рис. И—13 приведены данные различных авторов о предельных концентрациях растворов. Как видим, зависимость Сщ от растворимости в известных пределах изменения Ср близка к линейной. Для растворимостей 60 — 200 г/100 мл НдО предельный коэффициент пересыщения при 20° С равен примерно 1.14. Если растворимость солей заключена в интервале 10—100 г/100 мл НаО, то при 40° С 7 р=1.06, а для диапазона растворимостей 5—50 г/100 мл НаО при 20° С предельный [c.47]

Наряду с прямой вольтамперометрией для определения растворимости труднорастворимых соединений используют амперометрическое титрование. Для определения растворимости в основном используют титрование по методу осаждения [136-140]. Сущность этого метода определения растворимости сводится к установлению точки эквивалентности по уменьшению диффузионного тока по мере образования осадка при добавлении к раствору титранта. А при избытке последнего диффузионный ток достигает некоторого предельного значения, сответствующего незначительному по величине остаточному току. Различные способы амперометрического определения растворимости рассмотрены Хадеевым [137-139]. Чаще всего используются два метода амперометрического определения растворимости а) по начальному скачку величины тока [138] и б) по "размытости" кривой вблизи точки эквивалентности [139]. Оба метода теоретически обоснованы, однако на практике дают недостаточно точные результаты первый из-за явления пересыщения, второй из-за резкого изменения тока вблизи точки эквивалентности (отклонения от последней на доли процента влекут за собой ошибки в десятки процентов). Гордиенко и Сидоренко [140] разработали метод, свободный от указанных недостатков. Сущность его заключается в титровании раствора, к которому предварительно добавлена твердая фаза в качестве затравки (для устранения пересыщения) при этом получается J-образная кривая титрования. Растворимость расчитывается по первым точкам кривой, достаточно удаленным от точки эквивалентности. Использование начального участка кривой сводит к минимуму ошибки за счет измерения объемов при титровании. Индикаторным электродом служит вращающийся игольчатый платиновый электрод длиной 5 мм, электродом сравнения - насыщенный каломельный электрод с площадью поверхности ртути около 30 см . Выведена и экспериментально проверена формула для определения растворимости осадка АВ (AglOs, Ag l, AgS N). [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология