Пересыщение растворов раствором

Ввиду высокого пересыщения раствора при периодической кристаллизации часто получают мелкокристаллический продукт, а на внутренней поверхности аппарата, особенно в зоне кипения раствора, образуются наросты соли [42]. Путем эмалирования внутренних стенок кристаллизатора и обеспечения высоких скоростей перемещивания раствора можно существенно уменьшить скорость образования инкрустаций. Однако следует отметить, что при периодической работе кристаллизатора отложение соли на стенках не создает особых неудобств при эксплуатации аппарата, так как после каждой новой загрузки горячего раствора эти осадки полностью растворяются. [c.544]

Пересыщенные растворы с концентрациями, соответствующими области III, кристаллизуются очень быстро, почти мгновенно. В метастабильной области II пересыщенные растворы какое-то время остаются без существенных изменений, происходит только рост кристаллов, у е имеющихся в растворе. Следует отметить, что граница между областями II и III условна и зависит от ряда факторов, отмеченных выше. У растворов с резко возрастающей кривой растворимости при относительно небольшом снижении температуры насыщенного раствора от до /2 рис. 23-2) состояние раствора изменяется по линии с с 2 с выделением кристаллов по достижении концентрации с 2, вследствие чего концентрация раствора снижается по линии с гс. Кристаллизацию подобных растворов целесообразно проводить их охлаждением, т.е. изо-гидрическим методом, что позволит быстро перевести состояние таких растворов от насыщения в благоприятную для кристаллизации метастабильную, а затем-в лабильную области. [c.294]

В условиях аналитического осаждения формирование осадка происходит быстро и поэтому кристаллы образуются разных размеров и несовершенные по форме. Немалый вклад в улучшение структуры кристаллических осадков вносит старение. Под старением понимают все необратимые структурные изменения, которые происходят в осадке при настаивании его под маточньпиг раствором. При атом уменьшается общая поверхность осадка за счет укрупнения кристаллов и совершенствуется форма кристаллов. Первое связано с тем, что растворимость кристаллов зависит от их размера. Мелкие кристаллы, обладая большей поверхностной активностью, имеют большую, чем крупные кристаллы, растворимость. При настаивании осадка мелкие кристаллы постепенно растворяются, раствор становится пересыщенным по отношению к крупным кристаллам и растворенное вещество осаждается на них, увеличивая их размер. Совершенствование формы кристаллов связано с непрерывным процессом обмена ионов поверхности кристалла с ионами раствора. Покинув несовершенное (с большой поверхностной энергией) место кристалла, ион переходит в раствор, а затем переходит в твердую фазу и занимает на поверхности кристалла место с меньшей энергией. Поэтому настаивание кристаллических осадков под маточным раствором широко используется в гравиметрии для получения однородных по цисперсности крупнокристаллических осадков. [c.14]

Растворимость большинства твердых веществ с понижением темпфатуры уменьшается, поэтому при охлаждении насыщенных растворов часть вещества выделяется в кристаллическом виде. Это объясняется тем, что одно и то же вещество при различных температурах обладает различной растворимостью. Процесс, сопровождающийся выделением вещества при охлаждении горячего насыщенного раствора, называется кристаллизацией. Если охлаждение горячего насыщенного раствора производить медленно, то кристаллизация может не произойти, хотя образовался раствор, где содержание растворенного вещества значительно выше, чем его требуется для получения насыщенного при данной температуре раствора. Такие растворы называются пересыщенными. Если в пересыщенный раствор внести кристаллик растворенного вещества ( затравка ), то на гранях внесенного кристалла (центр кристаллизации) начинается кристаллизация и часть растворенного вещества выделяется в форме кристаллов. Раствор из пересыщенного превращается в насыщенный. Зачастую кристаллизация из пересыщенного раствора начинается от легкого сотрясения раствора. Этот же эффект наблюдается, если в раствор внести стеклянную палочку и потереть о стенки сосуда. [c.99]

Пересыщенные растворы — очень неустойчивые однофазные системы. Появление в таких растворах небольшого кристалла растворенного вещества тотчас же вызывает массовую кристаллизацию, которая представляет собой одновременное появление в объеме раствора многах кристаллов вещества. Граница области метастабильных растворов (кривая БЕГ, рис. 46) для одного и того же вещества не является постоянной, она может быть и ближе и дальше от кривой растворимости. Положение кривой БЕГ зависит от многих факторов наличия в растворе механических примесей, шероховатости стенок сосуда, скорости перемешивания раствора и т. п. Поэтому при интенсивном перемешивании охлаждаемого раствора кристаллизация вещества наблюдается сразу же за точкой В. Кривая БЕГ в этом случае почти сливается с кривой растворимости. [c.159]

Во всех случаях сернокислый барий образует пересыщенные растворы, поэтому осадок отфильтровывают только спустя некоторое время после приливания осадителя. При осаждении в обычных условиях можно отфильтровывать осадок через 2—3 часа. При осаждении малых количеств осадка из сильнокислых растворов оставляют стоять раствор с осадком до следующего дня. [c.159]

Другим способом пересыщения раствора является удаление из системы растворителя. Вещества, мало изменяющие свою растворимость при изменении температуры, обычно кристаллизуют путем испарения воды при постоянной температуре —это изотермическая кристаллизация. Испарение воды может производиться интенсивным способом при кипении раствора или при медленном поверхностном испарении. Термин изотермическая кристаллизация несколько условен, так как кристаллизация сопровождается тепловым эффектом, вызывающим изменение температуры у границы раствора с кристаллизующейся фазой. Выравнивание температуры вследствие конвекции и теплопроводности происходит не мгновенно, поэтому в разных точках системы она не одинакова. В водных растворах, вследствие большой теплоемкости воды, это изменение температуры не очень значительно. Если кристаллизация происходит при кипении раствора за счет внешнего источника теплоты, тепловой эффект кристаллизации составляет ничтожную долю в балансе энергии, необходимой для выпарки воды при температуре кипения раствора. [c.237]

В промышленной практике используются два основных метода кристаллизации изотермический, при котором пересыщение раствора достигается удалением части растворителя при постоянной температуре (обычно методом выпаривания, см. гл. 4), и изогидрический, когда пересыщение достигается только снижением температуры кристаллизуемого раствора. Изотермическая кристаллизация используется для растворов с незначительным увеличением растворимости при повышении температуры до температуры кипения раствора, при которой из него интенсивно испаряется часть растворителя. Изогидрическая кристаллизация, наоборот, применяется при кристаллизации растворов с растворимостью, быстро уменьшающейся при сравнительно небольшом понижении температуры такие растворы легко переводятся в состояние пересыщения с помощью одного только понижения температуры, без удаления части растворителя. [c.494]

Снижение пересыщения вследствие выделения новой фазы компенсируется растворением новых порций полугидрата, так что кристаллики двуводного гипса образуются и растут в условиях поддерживающегося пересыщения раствора. Величина пересыщения и продолжительность его существования зависят от соотношения скорости поступления вещества в раствор за счет растворения полуводного гипса (очевидно, этому способствует высокая дисперсность исходного вяжущего) и скорости увода вещества из раствора вследствие кристаллизации двуводного гипса. Наличие в растворе достаточно высокого пересыщения обусловливает возникновение зародышей кристаллизационных контактов между кристалликами двуводного гипса в местах их соприкосновения. [c.321]

При массовой кристаллизации получается большое количество кристаллов, при этом твердая фаза содержит частицы различного размера. В отличие от условий зарождения и роста единичного кристалла, которые обычно сохраняются постоянными, массовая кристаллизация характеризуется двумя существенными обстоятельствами внешние условия (в основном это пересыщение раствора) зарождения и роста кристаллов в непрерывных процессах могут быть неизменными во времени, но их значения сами являются функциями процесса. Так, величина пересыщения раствора устанавливается в зависимости от значений расхода и концентрации подаваемого раствора и от интенсивности зарождения и роста кристаллической фазы. Второй характерной особенностью процессов массовой кристаллизации является принципиально полидисперсный состав получаемого кристаллического продукта. Даже в периодическом процессе кристаллы в каждый момент будут иметь неодинаковые размеры, поскольку параллельно с увеличением размеров кристаллов из первоначально образовавшихся зародышей происходит непрерывное появление новых зародышей. Время кристаллизации на молодых зародышах меньше, чем на старых , поэтому размер кристаллов, выросших из молодых зародышей, будет меньше размера кристаллов, время роста которых равно или несколько меньше общей продолжительности процесса периодической кристаллизации. [c.499]

Пересыщенные растворы неустойчивы (метастабиль-ны). Сильное встряхивание или внесение затравки (кристаллика растворенного или изоморфного с ним вещества) вызывает мгновенную кристаллизацию. При этом пересыщенный раствор переходит в насыщенный, избыток вещества выпадает в осадок, а температура раствора, вследствие выделения энергии образования кристаллической решетки, повышается. Пересыщенные растворы изучал Т. Е. Ловиц (1785 г.). [c.206]

Размеры кристаллизационного объема выбираются таким образом, чтобы скорость движения пересыщенной жидкости была достаточно низкой, что создает лучшие условия для роста кристаллов Нижняя часть аппарата—кристаллизационный объем — имеет конфигурацию, обеспечивающую плавное уменьшение скорости потока снизу вверх, благодаря чему создается классифицированный слой кристаллов Пересыщенный раствор, проходя через такой слой кристаллов снизу вверх, встречается сначала с более крупными, а затем с более мелкими кристаллами, вследствие чего система обеспечивает получение весьма крупных кристаллов Крупные однородные кристаллы собираются в нижней части кристаллизационного объема и в виде суспензии, содержащей около 20% твердой фазы, откачиваются насосом 9 в сгустители 19 и 22. Здесь происходит дальнейшее уплотнение суспензии до содержания твердой фазы 50—60%, после чего она поступает на центрифуги 20 и 23 Маточный раствор после центрифуг собирается в сборниках 21 и 24, откуда возвращается в испаритель-кристаллизатор 8 и 14. Кристаллы сульфата аммония с влажностью около 2% из центрифуг транспортером 25 подаются в сушилку 26. [c.213]

Кристаллизация является способом разделения веществ, находящихся в водных растворах, а также очистки этих веществ. Кристаллизацию твердых веществ (например, солей) из водных растворов производят, применяя различные способы пересыщения растворов в зависимости от этих способов различают несколько видов кристаллизации. Политермическая кристаллизация, которую ведут охлаждением насыщенных растворов, применяется для веществ, растворимость которых лри повышенных температурах заметно выше, чем при низких. Изотермическая кристаллизация, производимая испарением воды из растворов при постоянной температуре, используется для солей, растворимость которых мало зависит -от телшературы. В ряде случаев кристаллизацию производят введением в раствор веществ, понин- ающих растворимость основной соли. Такой тип кристаллизации называется высаливанием. Методом разделения растворенных веществ является также осаждение основного компонента раствора или примесей добавлением осаждающих реагентов. Осаждение с помощью реагентов также является кристаллизацией, т. к. связано с образованием пересыщенного раствора новой твердой фазы. Очистку твердых веществ производят перекристаллизацией, повторенной несколько раз. Однако перекристал- [c.120]

Как известно, пересыщение растворов устраняется введением достаточного количества центров кристаллизации и турбулентным режимом движения раствора, способствующим интенсивному подведению ионов к поверхности зародышевого кристалла. Аналогичный эффект оказывает и развитая, особенно шероховатая поверхность, с которой контактирует пересыщенный раствор. Поэтому при протекании последнего по трубам на их стенках начинает отлагаться избыток растворенного вещества. Наиболее прочно сращиваются кристаллы с поверхностью стенок труб в местах резкого изменения направления или скорости течения растворов (на [c.11]

Бауман предположил, что начальная скорость растворения при указанном pH больше скорости осаждения, что вызывает временное пересыщение раствора и образование в растворе избыточного количества кремневой кислоты с низкой молекулярной массой, причем избыточная часть кислоты полимеризуется затем с образованием коллоидных частиц. Это было показано в результате фильтрования порошка кремнезема из пересыщенного раствора. Оказалось, что концентрация мономера 51 (ОН)4 в отфильтрованном растворе медленно понижалась до равновесного значения примерно с той же самой скоростью, как п в присутствии в растворе твердого материала. [c.64]

Все точки, расположенные выше кривой пересыщения на диаграмме с—Т, соответствуют состоянию пересыщенного раствора. Кривую пересыщения, отделяющую метастабильную область раствора от стабильной, называют также кривой метастабильной растворимости. Переход от стабильной области в метастабильную можно осуществить за счет испарения или охлаждения раствора, а также введения в раствор достаточно большого количества того же вещества. [c.360]

Фильтрация растворов, предназначенных для кристаллизации, представляет ряд трудностей. Дело в том, что пересыщенные растворы фильтровать нельзя. При их фильтрации кристаллизация начинается прямо на фильтре, и жидкость через него перестает проходить. Кристаллизация продолжается и после фильтрации. В результате отфильтрованный раствор приходится снова переливать, нагревать и выпавший осадок растворять. Все эти операции приводят к непропорциональным потерям растворителя и растворенного вещества. Поэтому фильтруют только недосыщенные растворы, перегретые выше температуры насыщения на 10—15° С. Больший перегрев нежелателен, так как это ведет к существенным потерям растворителя и изменению концентрации раствора. [c.177]

Анализ интегро-дифференциального уравнения (3.8) нестационарного баланса частиц с учетом зависимости для B(v,w) и уравнения (3.2) позволяет сделать следующие качественные выводы. Очень сильная зависимость числа образующихся зародышей от пересыщения раствора приводит к тому, что уже при незначительном отличии величины пересыщения от начальной возникновение новых зародышей по гомогенному механизму фактически прекращается и в дальнейшем общее число зародышей начинает уменьшаться вследствие процесса коагуляции. Средний объем частиц увеличивается за счет коагуляции прямо пропорционально времени, а за счет индивидуального роста кристаллов при лимитирующем диффузионном механизме переноса вещества к поверхности кристаллов — пропорционально времени в степени /2 (см. ниже). Оценка момента времени и соответствующего размера частиц, при котором индивидуальный рост превысит увеличение объема частиц за счет коагуляции, приводит к весьма незначительным величинам. Это дает основание полагать [8], что при периодической кристаллизации из растворов механизм коагуляции зародышей не играет существенной роли и образовавшиеся первичные зародыши начинают практически сразу же увеличиваться в размерах вследствие процесса линейного роста граней кристаллов. [c.155]

При осторожном охлаждении насыщенного раствора можно получить так называемые пересыщенные растворы. Концентрация вещества в пересыщенных растворах больше той, которая отвечает насыщению при данных условиях. Пересыщенные растворы неустойчивы соприкосновение с кристаллами растворенного вещества, а иногда просто встряхивание приводит к мгновенной кристаллизации. При этом пересыщенный раствор переходит в насыщенный и концентрация последнего отвечает растворимости в данных условиях. Весь избыток растворенного вещества выделяется в твердом виде. [c.214]

В табл. 5 [24] приведены температуры излома прямой lg к= =f (1/Г) и энергии активации для ненасыщенных (Е ) и пересыщенных (Ео) растворов. Температуры 50, 63 и 80° С близки к температурам насыщения, а остальные отвечают изломам, имеющим место в области ненасыщенных растворов. Энергия активации 1=4.58 отвечает излому, расположенному при температуре ниже 41,6°. Как видим, с уменьшением концентрации раствора различие между Е и Е-2 возрастает. Данные при 40° отвечают растворам различной концентрации, причем они расположены в порядке убывания содержания хлористого лития в растворе. Вообще в таблице в первой строке приведены данные для раствора наибольшей концентрации, далее следуют результаты, относящиеся к раство- [c.32]

Пример 3.2. В процессе непрерывной изогидрической кристаллизации (Мр = 0) требуется выделить Жкр = 0,1 кг/с кристаллов из Ми = 0,3 кг/с раствора с начальной концентрацией Си = 0,6 кг/кг и температурой f = = 60 °С. Объем суспензпп V = 1 м1 Отношение молекулярных масс растворенного вешества и получаемого кристаллогидрата равно 0,695. Скорость линейного роста кристаллов и интепсизпость образования зародышей зависят от пересыщения раствора А = 1.67-10- м/с и / = 2,94-Ю 1/(м -с). Размер зародышей г = 8-10 м. Коэффициент формы кристаллов Ф = 5. Известна зависимость растворимости от температуры. Плотности начального раствора р = 1,3-10 кг/м и образующегося кристаллогидрата Рир = = 1,7-10 кг/м их теплоемкости с = 2,3 кДж/(кг-К) и Скр = = 1,34 кДж/(кг-К). Теплоемкость конечного раствора определяется по правилу аддитивности Ск = 1,09Ск-Ь 4,19(1—С ). Удельная теплота образования кристаллогидрата = 142 кДж/кг. [c.172]

Значениям изобарных потенциалов растворов, в которых мольная доля твердого компонента В больше величины х (пересыщенные растворы), отвечает участок кривой 0/ . Эти значения изобарных потенциалов больше значении О", соответствующих прямой (IJ Gв. т- Поэтому пересыщенные растворы неустойчивы. Из них самопроизвольно выкрис1аллизовывается часть твердого компонента В, причем его мольная доля в растворе уменьшается до величины л —концентрации насыщенного раствора. Таким об- [c.169]

N32640,-10 Н2О и других солей. Пересыщенные растворы термодинамически неустойчивы введение в них кристалла растворенного вещества (создание центра кристаллизации), перемешивание и другие подобные воздействия способствуют выпадению избыткз вещества из растворз. Процесс кристзллиззции может протекать весьма быстро. В спокойном состоянии пересыщенные растворы сохраняются обычно годами. [c.196]

Такие опыты обнаруживают обычно сильный разброс результатов, отвечающий реальным условиям формирования микроконтактов между разными участками геометрически и энергетически неоднородной поверхности реальных частиц. На рис. XI—17 в качестве примера приведены в форме гистограммы результаты опытов по измерению сил сцепления между двумя кристалликами двуводного гипса Са504-2Н20 в пересыщенных р1а)Створа.х сульфата кальция. По оси абсцисс отложены знз чения логарифмов прочности контактов, по оси ординат — доля р контактов, имеющих прочность в данном интервале значений р1. Здесь а = с/Со — пересыщение раствора (с и Со — концентрация раствора и растворимость двуводного гипса соответственно) [c.319]

Количество одного компонента, которое может быть растворено в другом компоненте жидкого или твердого раствора, нередко бывает ограничено какими-либо причинами. Если молекулярные или ионные частицы, распределенные в жидком растворе, присутствуют в нем в таком количестве, что при данных конкретных условиях не происходит их дальнейшего растворения, раствор называется насыщенным. Например, если поместить 50 г хлорида натрия в 100 г воды, то при комнатной температуре растворится только 36 г соли. Образовавшийся раствор (к нему не причисляется нерастворившаяся соль) оказывается насыщенным. Поместив в 100 г воды при комнатной температуре меньше 36 г соли, мы получим ненасыщенный раствор. При нагревании смеси соли с водой до 100 С в 100 г воды произойдет растворение 39,8 г Na l. Если теперь удалить из раствора нерастворившуюся соль и затем охладить его до комнатной температуры, избыточное количество соли не всегда выпадает в осадок в этом случае мы имеем дело с пересыщенным раствором. Различие между тремя указанными здесь видами растворов может быть установлено, если поместить в каждый из них по маленькому кристаллику растворенного вещества если такой кристаллик уменьшается в размерах, раствор является ненасыщенным в насыщенном растворе кристаллик не изменяется, а в пересыщенном растворе кристаллик растет. Поскольку пересыщенный раствор является неустойчивым образованием, при его помешивании или встряхивании может произойти выпадение в осадок избытка растворенного вещества, которое прекратится, когда его количество в растворе уменьшится до насыщающей концентрации. [c.202]

Критическое пересыщение связано с запаздыванием начала кристаллизации по сравнению с моментом образования пересыщенного раствора (период индукции) [4]. Общепринятого определения понятия период индукции до настоящего времени нет. Взаимосвязь Скр—Ср с периодом индукции Тинд и скоростью создания пересыщения в периодическом процессе изогидрической (т. е. по-литермической с неизменным количеством растворителя) кристаллизации (при охлаждении раствора) показана на рис. 6.4. В первом квадранте процесс изображен в координатах концентрация С — температура ( и нанесены примерно параллельные зависимости Скр и Ср от температуры. В том же квадранте приведена рабочая линия процесса — от начальной точки 1 до момента начала гомогенной кристаллизации в точке 2 и окончания процесса в точке 3. В квадранте IV показан темп охлаждения раствора, на рисунке постоянный. По равновесным линиям квадранта I и линии охлаждения в квадранте IV с помощью вспомогательного квад- [c.326]

Кристаллы сульфата аммония, выделяющиеся из такого кислого раствора, сравнительно мелки, что несколько затрудняет их отфильтровывание и отмывку от маточного раствора. Для получения более крупных кристаллов содержание свободной кислоты в растворе должно было бы быть в пределах 9—15 г Н2504 в 1 л. При еще меньшей кислотности раствора опять получаются мелкие кристаллы Как при высокой, так и при очень незначительной кислотности раствора сульфат аммония образует пересыщенные растворы, что ведет к появлению мелких кристаллов. Указанная же кислотность соответствует условиям, при которых кристаллизация идет медленнее, а кристаллы получаются крупнее Однако работа с такой кислотностью допустима лишь при незначительном содержании в растворе веществ, образующих коллоидные осадки [c.452]

Осаждение, т. е. вьщеление одного из соединений газовой или жидкой Смеси веществ в осадок, кристаллический или аморфный, основывается на изменении условий сольватации. Сильно понизить влияние сольватации и выделить твердое вещество в чистом ввде можно несколькими методами. Первый (простейший) путь состоит в повышении концентрации вещества за счет упаривания растворителя до состояния пересыщения раствора. Тогда при охлаждении такого раствора вещество выпадает в осадок обычно в ввде микро- или макрокристаллов (кристаллизация). Чаще всего для синтеза выбирается такой растворитель, в котором хорошо растворяются (сольватируются) исходные реагенты и трудно растворяется продукт реакции. Тогда он частично или полностью выпадает из раствора в осадок. Раствор, в котором еще остался продукт реакции, может бьтть упарен. С целью максимально полного вьщеления про дукта должны быть сделаны приквдочные расчеты растворимости конечного продукта. Однако это возможно, если известно ставдартное значение его растворимости 5° и энтальпии растворения. Определение растворимости и термодинамических параметров растворения органических веществ в важнейших классах растворителей является первостепенной практической задачей. По существу синтез каждого нового соединения должен сопровождаться определением количественных параметров процесса растворения, что позволило бы оценить и снизить потери вещества. Это важно и в экономическом отношении, и в экологическом плане. [c.91]

Возможности ряда других методов определения температуры насыщения (и степени пересыщения) растворов, основанных на измерении их плотности, вязкости, показателя преломления, рассмотрены, например, Дж. Маллином [Mullin J. W., 1972]. По-видимому, наиболее перспективным является использование зависимости плотности растворов от их концентрации. Существующие методы измерения плотности растворов весьма чувствительны и могут быть применены для автоматизации процесса поддержания [c.147]

Превращение метастабильных (пересыщенных) растворов в стабильные равновесные фазы может протекать с самыми разнообразными скоростями и заканчиваться в различные сроки — от долей секунды до многих суток и недель. Важнейшим параметром, определяющим скорость разделения на две фазы, является степень пересыщения, а также подвижность макромолекул в данной системе, характеризуемая коэффициентом диффузии и, в какой-то степени, вязкостью. Разделение гомогенного метастабильного раствора на две фазы протекает, по-видимому, не путем возникновения зародышей двух готовых новых фаз и последующего их конкурирующего роста, но путем возникновения в исходном растворе вначале множества весьма малых областей, лишь незначительно отличающихся друг от друга по концентрацрга, представляющих собой неравновесные участки раствора, способные сливаться друг с другом и постепенно приближаться к равновесному С0СТ0ЯН1Ш. То обстоятельство, что обе возникающие фазы обычно вначале представляют собой жидкости, лишь слегка различающиеся по составу и имеющие небольшое межфазное натяжение, в значительной степени определяет характер образующихся гетерогенных систем. [c.60]

При образовании частиц поливинилформаля из полученных пересыщенных растворов мутность меняется значительно резче, чем при образовании новой фазы из метастабильных растворов поливинилового спирта — не в два-три раза, а в десятки и сотни раз. Это позволило проводить измерения в очень разбавленных растворах полимера (порядка 2 10 2 г1мл). Как известно, при измерении молекулярных весов поли- [c.85]

Уже отмечалось, что растворы силикатов ш,елочных металлов весьма склонны к пересыш,ению. Эта склонность возрастает с увеличением модуля, и требуются специальные меры, например введение затравки, чтобы вызвать кристаллизацию пересыщенного раствора. При этом состав твердой фазы не отвечает определенной формуле, т. е. фаза не представляет собой индивидуального вещества. В системах с модулем 1 и ниже получение индивидуального кристаллического гидросиликата щелочного металла из раствора осуществляется значительно легче и технологически дО стижимо. Естественно, повышение температуры способствует более быстрому достижению равновесного состояния, но само равновесное состояние при высокой температуре, как правило, оказЫ- [c.48]

Исследование разбавленных суспензий силикатов кальция [61] показало, что в отличие от изученных ранее вяжущих веществ, растворение безводных силикатов происходит в растворах Са(ОН)г все время возрастающей концентрации. Повышение концентрации окиси кальция в водной фазе суспензии связано с гидролизом силикат-иона и кристаллизацией из образующегося при растворении силикатов пересыщенного раствора гидратов с меньшей основностью, чем у исходного силиката. Это приводит к тому, что при растворении силикатов кальция концентрация Si02 в растворе проходит через максимум, не обнаруживая постоянного уровня. Как показали наши опыты, снижение концентрации Si02 после достижения ею максимального значения вызвано не понижением пересыщения в жидкой фазе суспензии вследствие кристаллизации лидросиликата, а уменьшением метастабильной растворимости силиката ири повышении концентрации Са(0Н)2 в растворе. [c.358]

Пересыщенный раствор можно получить посредством испарения без существенного охлаждения в аппарате, который имеет характеристики испарителя. Такой аппарат рассчитывают, по существу, как испаритель, поскольку основная инженерная задача в обоих случаях определяется теплопередачей. При выпаривании раствора солей (например, при осаждении Na l из рассола в производстве поваренной соли) кристаллизация обычно сопутствует испарению, но особого контроля за размерами получаемых кристаллов не проводят. Кристаллизацию же, например, сахара осуществляют в вакуум-выпарном аппарате, но при этом ведут контроль за образованием правильных кристаллов. В зтом случае необходимо довести сироп до определенной плотности [c.594]

Данные о плотности пересыщенных растворов представляют интерес не только с точки зрения характеристики нестабильных систем. Они необходимы для расчета других величин, например таких, как рефракция, вычисляемая по данным о показателях преломления и плотности. Ход изменения плотности раствора с изменением его концентрации или температуры долн ен отражать возможные структурные перестройки, обусловленные различными причинами. В частности, если при переходе из ненасыщенного состояния в пересыщенное в растворе изменяется характер взаимо-дехютвия ионов или молекул растворенного вещества с растворителем, он также может сопровождаться структурной перестройкой. Романьковым и Комаровой [44] изучалась зависимость различных свойств растворов солей, в том числе ими были определены плотности в водных и неводных системах. Они установили, что в области концентрированных растворов плотность линейно зависит от температуры и для некоторых веществ на политермах наблюдается излом, близкий к температурам перехода из стабильного состояния в нестабильное. ]3аряду с этим наблюдались изломы, связанные с кристаллогидратными переходами или перестройкой собственной структуры воды. Вместе с тем изучение концентрационной зависимости плотности растворов алюмокалиевых [c.29]

Рефрактометрические исследования пересыщенных растворов электролитов довольно детально проводились Ахутиным, Комаровой и Фигуровским [12]. В качестве объектов исследования ими были выбраны иодистые литий и натрий, а так ке хлористый литий и фтористый калий. Опыты проводились с растворами различной концентрации и при различных температурах. Нагретый до 70—80° С раствор той или иной концентрации охлаждался. В процессе охлаждения производилось определение показателей преломления. Так же как и в случае плотности, на кривых гг=/ (Г) [c.30]

Аналогичная методика применялась и в исследованиях Ахумова [2], однако она была более тщательно отработана. Изучение пересыщенных растворов проводилось в стеклянных запаянных трубках, изображенных на рис. 9. Используемые в опытах химически чистые соли дополнительно трижды перекристаллизовывались из водных растворов. Перед кристаллизацией растворы фильтровались через стеклянный фильтр № 4. Идущая на приготовление растворов вода дважды перегонялась. Стеклянные трубки обрабатывались теплой хромовой смесью и промывались дистиллированной водой. После введения в них определенных количеств растворимого и растворителя трубки запаивались. Степень заполнения их раствором составляла 65—70% от всего объема. [c.37]

Переменные электрические поля, магнитные поля, ультразвук, радиоактивное излучение в большинстве случаев вызывали значительное сокращение времени индукционных периодов, а следовательно, и устойчивости растворов. Но в отдельных случаях наблюдалась и обратная картина. Например, в работе Горского и Башуна [17], изучавших влияние переменного электрического поля па кристаллизацию пересыщенных растворов виннокаменной кислоты, было установлено, что в зависимости от температуры поле увеличивает или снижает стабильность. Опыты проводились при напряжении 700 в и частоте 1500 гц нри одной и той же исходной концентрации растворов. Оказалось, что при 40° С поле ускоряет появление центров кристаллизации, а при 20° замедляет. Дело, конечно, в данном случае не только в температуре, но и в исходном пересыщении. Оно было разным при различных температурах в связи с соответствующим изменением растворимости. Не разбирая здесь механизма влияния полей, который пока слабо изучен, подчеркнем еще раз факт влияния. Он указывает на связь устойчивости пересыщенных растворов с механизмом процесса зародышеобразования. Подробное рассмотрение его является делом сложным и входит в задачу специальной монографии. Сам же факт наличия связи очень важен с точки зрения раскрытия природы пересыщенных растворов. Механизм влияния полей, конечно, различен. Б его основе могут лежать как изменение структуры раствора, так и явления, сходные с его перемешиванием или механическим воздействием вообще. Все это, разумеется, требует детального исследования с учетом особенностей поведения метастабильных фаз. Но практическое использование отмеченных в.лияиий возможно и на данной стадии изученности. Особенно это относится к пересыщенным растворам труднорастворимых веществ, операции с которыми накладывают отпечаток на ряд технологических процессов. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология