Кривая равновесия с азеотропной точкой

Если на кривой равновесия для какой-либо смеси имеется точка перегиба, например для смеси этанол—вода, то число теоретических ступеней разделения определяют методами, описанными в разд. 4.7.1 и 4.7.2. Однако при этом вводятся следующие ограничения, а именно концентрация легколетучего компонента в головном продукте % должна быть меньше концентрации в азеотропной точке, а при определении минимального флегмового числа рабочую линию процесса ректификации для укрепляющей части колонны следует[проводить по касательной к кривой равновесия (рис. 65). Если провести рабочую линию а—с , как обычно, от точки а через точку Ь , то на кривой равновесия получатся три точки пересечения Ь , и Ь . Даже при некотором увеличении флегмового числа, начиная с его минимального значения, этой рабочей линии соответствует бесконечно большое число теоретических ступеней разделения. Чтобы получить конечное число теоретических ступеней, необходимо перейти от минимального флегмового числа, соответствующего касательной к кривой равновесия (рабочая линия а—с), к несколько большему флегмовому числу, определяемому рабочей линией а—с после этого можно строить [c.107]

Пример такого экстраполирования приведен на рис. V, 16. По мере возрастания концентрации компонента 1 в азеотропе при ка-ком-то значении давления мы войдем в интервал концентраций, близко примыкающий к нулю или единице (рис. V, 16, б). Азеотропы такого типа названы В. В. Свентославским почти тангенциальными азеотропами. Как только Xi= I, азеотроп станет тангенциальным, и кривая равновесия будет касаться диагонали в точке Х1= 1 (рис. V, 16,в). При дальнейшем изменении давления кривая равновесия в точке = 1 пересечет диагональ под конечным углом, а при концентрации x > 1 азеотропная точка будет двигаться, постепенно удаляясь от точки, соответствующей чистому легколетучему компоненту. Пока эта точка находится в интервале концентраций, близких к единице, кривая равновесия в общем случае на участке Хг<Ц будет проходить весьма близко от диагонали. Здесь мы имеем случай почти тангенциального зеотропа. Этот термин поясняет тот факт, что исследуемая смесь не азеотропна, однако при сравнительно небольшом изменении давления данный азеотроп обязательно появится. Случай, когда в результате дальнейшего изменения давления мнимая азеотропная точка имеет координаты Хг> 1, будет характеризовать обычную зеотропную смесь. [c.126]

По затрате энергии более целесообразен вариант работы под вакуумом спиртовой колонны (рис. 127, в) с обогревом ее теплом конденсации спирто-водного пара, выходящего из бражной колонны. Работа спиртовой колонны под вакуумом теоретически оправдана тем, что с понижением давления на кривой фазового равновесия азеотропная точка сдвигается вправо (см. рис. 90), а следовательно, для достижения заданной крепости спирта потребуется или меньшее число тарелок в концентрационной части колонны, или работа колонны при меньшем удельном расходе пара. Из спиртовой колонны необходимо отводить значительно меньше неконденсирующихся газов, чем из бражной (меньше потребуется энергии на их отвод). К достоинствам данного варианта относится и более высокий потенциал пара, обогревающего колонну, работающую под ваку.умом. Температура конденсации греющего пара, выходящего из бражной колонны, равна 93°С, впоследствии она снижается до 82°С (при конденсации), в то время как пар, выходящий из спиртовой колонны, имеет температуру 78°С. Следовательно, поверхность теплопередачи испарителя для обогрева спиртовой колонны будет меньше, чем испарителя-парогенератора для обогрева бражной колонны. [c.344]

На кривой равновесия азеотропной смеси имеется точка, в которой составы пара и жидкости одинаковы, т. е. кривая касается диагонали (специальная точка). Известным примером азеотропной смеси является смесь 96% спирта я 4% воды, ведущая себя, как жидкость с единой температурой кипения. Такую смесь можно разделить только при помощи вспомогательных жидкостей (стр. 193) или, в некоторых случаях, перегонкой при повышенном или пониженном давлении. Азеотропные двух-и многокомпонентные смеси приходится разделять очень часто, и ректификация их, например отделение алифатических углеводородов от ароматических, сильно затруднена. [c.133]

Если соединить кривые /С и Л а горизонталями (комодами, изотермами), то точка пересечения горизонтали с кривой К указывает состав газовой фазы, а точка пересечения с кривой К.2 — состав жидкой фазы, находящихся при данной температуре в равновесии. При перегонке смеси,- характеризуемой рис. 4.4, а, газовая фаза обогащается легколетучим компонентом 1, а при охлаждении пара конденсируется преимущественно труднолетучий компонент 2. Повторными испарениями и конденсациями (фракционная перегонка) достигают в конце концов разделения на чистые компоненты. У смесей с азеотропными точками (рис. 4.4, 6, с) полное разделение не достигается, так как азеотропные смеси перегоняются при постоянном составе. [c.449]

Пример 1.6. В первых трех колонках табл. 1.6 приведены опытные данные Розанова по давлениям насыщенных паров компонентов и составам равновесных фаз системы ацетон — хлороформ под давлением 101 325 Па. При температуре 65 эта система образует азеотроп с максимальной точкой кипения и концентрацией ацетона в сосуществующих фазах хе=Уе=0,ЬЪЪ. При температуре азеотропной точки давление насыщенных паров ацетона 1=133 322 Па, а хлороформа />2=114 390 Па. Требуется рассчитать данные для построения кривой равновесия у—х по уравнениям Ван Лаара и Маргулеса и сравнить их с приведенными в табл. 1.6 опытными данными. [c.55]

Для широкого применения эффективного процесса азеотропной перегонки требуется наличие надежных данных по парожидкому равновесию бинарных и тройных систем, обладающих экстремальными точками на кривых равновесия. Эти данные экспериментально определены для сравнительно небольшого числа систем, а теоретические методы, предложенные для расчета равновесных данных в такого рода системах, громоздки и не могут считаться надежными. Поэтому в этой области предстоит большая работа по разработке методов, позволяющих удобно коррелировать данные, характеризующие парожидкое равновесие, [c.153]

Взаимная растворимость двух компонентов может изменяться в пределах от почти полной нерастворимости до полной смешиваемости для характера же кипения смесей имеется гораздо больше возможных вариантов. В идеальных смесях молекулярные силы притяжения, действующие между одинаковыми и неодинаковыми молекулами, равны. Если силы притяжения между неодинаковыми молекулами меньше, чем между одинаковыми, то следует ожидать образования азеотропной смеси с минимальной температурой кипения (положительный азеотроп) в противоположном случае образуется азеотроп с максимальной температурой кипения (отрицательный азеотроп). Между этими двумя крайними смесями расположены неидеальные смеси, для которых кривая равновесия на соответствующей диаграмме [c.52]

Неидеальные смеси, не образующие азеотропа, характеризуются тем, что их кривая равновесия асимптотически приближается к диагонали в верхнем или нижнем углу диаграммы (например, см. рис. 29, е и з). Разделение подобных смесей требует значительного числа теоретических ступеней разделения даже при сравнительно большой разнице в температурах кипения. компонентов. Неидеальные смеси с одной азеотропной точкой (их кратко называют азеотропными) при ректификации образуют (см. разд. 4.6.2), либо азеотроп с минимальной температурой кипения (положительный азеотроп), либо азеотроп с максимальной температурой кипения (отрицательный азеотроп). [c.299]

Можно привести примеры смесей, для которых применение избыточного давления перегонки также оказывает такое влияние на фазовое равновесие, что азеотропная точка на кривой равновесия исчезает. [c.307]

Состав пара, как правило, отличается от состава жидкости. Однако возможны системы, в которых при данном давлении существует состояние, называемое азеотропным, при котором состав пара равен составу жидкости. Термодинамика указывает, что азеотропной системе (Х=У) на кривой равновесия соответствует экстремальная точка — максимум или минимум (правило Коновалова ). [c.413]

Поскольку одна из разделяемых пар, а именно пара ацетон—метанол является азеотропной, то с целью нахождения участка кривой фазового равновесия этой нары, расположенного вправо от азеотропной точки, была исследована смесь с содержанием метанола меньшим, чем в азеотропе. Эта исходная смесь состава 49 вес. % ацетона, 2 вес. % метанола и 49 вес. % этанола была исследована при флегмовом числе Д — ос. Результаты исследования представлены на рис. 36 и 37 кривыми фазового равновесия 3. [c.104]

Если на кривой (— N или Р — N имеется максимум или минимум, то независимо от исходного состава жидкости последняя нацело не разгоняется могут быть получены лишь чистый компонент и постоянно кипящая (азеотропная) смесь. Прекращение процесса ректификации (или простой перегонки) в точках экстремума объясняется совпадением состава жидкости с составом пара, вследствие чего движущая сила разгонки — различие в составе фаз — становится равной нулю. Поэтому при равновесии азеотропная смесь испаряется как чистое вещество. В этом смысле можно представить рис. 101, IV и V как бы состоящим из двух диаграмм, подобных рис. 101,1—111 компонент 1 — азеотропная смесь и азеотропная смесь — компонент 2 . [c.295]

Азеотропную смесь метиловый спирт — ацетон можно также обогащать значительно выше азеотропной точки, добавляя 3,5-кратный объем раствора хлористого кальция (плотность 1,2 при 20°, что соответствует 2,3 М раствору) [39]. На рис. 235 показан ход кривой равновесия без добавки и с добавкой хлористого кальция, а также схема установки. Для смеси вода — фенол добавкой 17% хлористого натрия достигают смещения азеотропной точки с 91 до 84% вес.% воды это смещение можно использовать для разделения [40]. Большее обогащение, чем без добавки, получают также при насыщении смеси этиловый спирт — вода в области концентраций 15—70% нитратом калия [41]. [c.352]

К третьему типу относятся растворы, имеющие на изотерме точку С минимума (см. рис. 8.7, кривая ///). Точке минимума на изотерме соответствует на графике изобар точка максимума. График изобар t — х, у и кривая равновесия растворов третьего типа показаны на рис. 8.8 (справа). Растворы третьего типа образуются из компонентов обычно с выделением тепла. И в данном случае экстремальной точке С соответствует азеотропный раствор. [c.259]

Анализируя положение кривой фазового равновесия, легко установить, что при атмосферном давлении пары над жидкостью будут обогащаться этиловым спиртом только до азеотропной точки. Следовательно, путем ректификации (многократного испарения и конденсации) при атмосферном давлении можно достигнуть максимальной крепости спирта 97,2 об.%- Чтобы получить спирт большей крепости, необходимо уменьшить давление тогда азеотропная точка сдвинется вправо, т. е. в область требующейся крепости. Этим приемом иногда пользуются на практике при получении абсолютного спирта. [c.280]

Законы Вревского позволяют предсказать влияние изменения давления на положение кривой равновесия. Вместе с тем они указывают на средство воздействия на процесс ректификации. Таким средством является изменение давления в системе, сдвигающее равновесие в желаемую сторону. Так, например, изменение давления в системе этанол—вода существенно влияет на положение азеотропной точки. [c.27]

Определение числа теоретических тарелок по методу Мак-Кэба и Тиле для кривых равновесия с точкой перегиба и с азеотропной точкой [c.117]

Моновариантными являются азеотропные равновесия жидкость — газ. Они изображаются на диаграммах линиями, называемыми азеотропными. Пр и этом линии, отвечающие положительным азеотропам, в дальнейшем для краткости будем называть положительными азеотропными линиями , а отвечающие отрицательным азеотропам — отрицательными азеотропными линиями . Точку пересечения азеотропной линии с критической кривой называют критической азеотропной точкой (С ). [c.69]

Если эти отклонения наблюдаются в сторону меньших значений давления, то их называют отрицательными, если в сторону больших — положительными. В случае значительных отклонений от идеальности зависимости Р = ф(Х) и =ф(Х У) могут образовывать максимумы или минимумы, кривая X—У при этом пересекает диагональ. В точке пересечения диагонали состав пара равен составу жидкости. Эти составы называют азеотропными составами, а смеси, имеющие экстремальные точки, называют азеотропными смесями. Способность некоторых смесей образовывать на диаграммах равновесия экстремальные точки, впервые была замечена Д. П. Коноваловым в 1881 г. и сформулирована во втором законе, носящем его имя В экстремумах на кривых давлений пара или точек кипения смесей в зависимости от их состава состав жидкой и парообразной фаз совпадает . [c.20]

Поэтому при расчете процесса ректификации той или иной азеотропной смеси используется лишь один из участков кривой равновесия, расположенных вправо или влево от азеотропной точки в зависимости от состава исходной смеси. [c.12]

Таким образом, если колонна 1 работает в соответствии с кривой фазового равновесия 1, точнее в соответствии с ее участком, расположенным влево от азеотропной точки, то колонна 2 работает в соответствии с кривой фазового равнове-вия 2, точнее в соответствии с ее участком, расположенным вправо от азеотропной точки. [c.13]

Остальные нужные для расчета участки каждой кривой фазового равновесия от начала координат до такой азеотропной точки можно построить по относительным концентрациям разделяемых пар. Последние могут быть определены из абсолютных составов жидкость — пар , найденных при равновесии тем же экспериментальным путем общим для всех неидеальных многокомпонентных смесей. [c.155]

Аналогичное положение будет иметь место и при ректификации многокомпонентной азеотропной смеси с максимумом температуры кипения. На рис. 52 представлена совокупность кривых фазового равновесия азеотронных разделяемых пар, из которых каждая в отдельности должна рассматриваться как бинарная смесь, обладающая азеотропной точкой с максималь- [c.156]

Следовательно, при отгонке тройного азеотропа в колонне разделяются две азеотропные пары компонентов, в которых легколетучим компонентом является вода, а именно вода — этанол и вода — бензол . Очевидно, кривые фазового равновесия этих разделяемых пар будут однотипны с таковыми для бинарных азеотронных смесей с минимумом температуры кипения. Так, кривая фазового равновесия азеотропной разделяе-мой пары вода — этанол будет пересекать диагональ в точке, [c.159]

На рис. 40 для смеси этиловый спирт —бензол представлены кривые равновесия [11-29]. Кривая равновесия системы пар — жидкость имеет азеотропную точку. Следовательно, смесь этиловый спирт — бензол ректификацией разделена быть не может. Адсорбционным же методом разделение этой смеси возможно. [c.112]

В качестве примера смеси близкокипящих компонентов уже было рассмотрено разделение смеси н-гептан — метилциклогексан с помощью добавки анилина. Система метилциклогексан — толуол — неидеальная смесь (без азеотропной точки) кривая равновеспя асимптотически приближается к диагонали, и относительная летучесть Р и с. 231. Кривая равно- с повышением концентрации метил-весия для смеси метилцик- циклогексана стремится к 1 (рис. 231). логексан—толуол (неиде- Для получения чистого метилцикло-альная с есь без азеотроп гексана обычной ректификацией практически потребовалось бы бесконечно большое число теоретических тарелок. При добавлении 55 мол.% полярного растворителя (анилина) кривая равновесия становится по форме близкой к идеальной, и разделение очень упрощается. Экстрактивная ректификация также выгодна для разделения азеотроп ных смесей. Например, с помощью экстрагирующего агента (анилина) можно воздействовать на азеотропную смесь циклогексан — бензол таким образом, чтобы в дистиллате получить чистый циклогексан. Экстрактивную ректификацию целесообразно применять для разделения многокомпонентных смесей, содержащих компоненты, относящиеся к различным классам. [c.344]

Азеотропные смеси (азеотропы). Азеотропная смесь ведет себя подобно чистому веществу, поскольку она перегоняется без изменения состава или температуры кипения до тех пор, пока давление остается постоянным. Перемена давления приводит как к изменению температуры кипения и состава азеотропа, так и формы кривой равновесия пар—жидкость. Эти изменения почти всегда малы, если только давление не изменится значительно. Так, раствор хлористого водорода и воды, содержащий 20,2% (весовых) хлористого водорода, кипит при 110° (при 760 мм рт. ст.), давая дестиллят того же состава (рис. 7). При нагревании смеси любого другого состава один из компонентов отгоняется в различных количествах до тех пор, пока в кубе не останется азеотропная смесь, которая затем перегоняется при постоянной температуре. Все смеси, содержащие меньше 20,2% хлористого водорода, можно рассматривать как составленные из воды и азеотропа, причем более летучим компонентом будет вода. Те же смеси, в которых содержится более 20,2% хлористого водорода, можно рассматривать аналогично как состоящие из хлористого водорода и азеотропа более летучим компонентом будет хлористый водород. Подобно тому, как это происходите системами, не содержащими азеотропа, перегонка, если только она достаточно эффективна, приводит к разделению на воду и азеотроп для систем, содержащих менее 20,2% хлористого водорода, и на хлористый водород и азеотроп для систем, содержащих более 20,2% хлористого водорода. Система вода— хлористый водород является типичной для систем, образующих смеси с максимальной точкой кипения. Аналогичные положения применшмы к системам, образующим смеси с минимальной точкой кипения, за исключением того, что в них азеотроп более летуч, чем любой из компонентов. Так, все смеси толуол—спирт, содержащие менее 41 % толуола, могут быть разделены на азеотроп и спирт, а смеси, содержащие более 41% толуола,—на азеотроп и толуол. Изложенную характеристику двойных азеотропных систем можно свести в следующие положения [c.26]

Диаграммы у — х для азеотропных систем разных типов имеют вид, показанный на рис. 23. В системе с положительным азеотропом (кривая 1) при концентрациях растворов, лежащих до азеотропной точки М, более летучим является компонент 1, поскольку паровая фаза богаче им, чем находящаяся с ней в равновесии жидкая. В системе же с отрицательным азеотропом (кривая 2) в области концентраций растворов до азеотропной точки более летучим является [c.138]

Очевидно, что каждая ступень построенной ломаной заключена между кривой равновесия и рабочей линией одной теоретической тарелки колонны. Аналогично поступают и при расчете насадочных ректификационных колонн. В этом случае вводится понятие эквивалентной высоты теоретической тарелки — высота насадки, которая имеет тот же коэффициент разделения, что и одна теоретическая тарелка, т. е. участок наса-дочной колонны, на котором происходит изменение состава, соответствующее одной ступени диаграммы Мак-Кэба — Тиле, Как следует из изложенного выше, при увеличении числа тарелок концентрация низкокипящей фракции в жидкости приближается к 1007о. но некоторые бинарные смеси отличаются тем, что содержание дистиллата достигает заданной величины меньше 100%, которая не может быть превышена при ректификации даже в случае бесконечно большого числа тарелок. Такие смеси называются азеотропными. Они отличаются тем, что кривая Х = Х ) пересекает диагональ диаграммы равновесия, где кривая равновесия проходит через точку [c.456]

Если а = 1, уравнение (7) приводит к прямой линии у = х, которая проходит через начало координат и имеет тангенс угла наклона, равный 1 (см. рис. 53). Для а > 1 получаются кривые, причем их кривизна увеличивается с ростом а (кривые равновесия). На рис. 53 представлены три такие кривые. Кроме них, приведена еще одна 5-образная кривая. Видно, что в точке пересечения этой кривой с прямой линией (а = 1) разделение при помощи перегонки оказывается более невозможным. В данном случае речь идет о кривой равновесия для азеотропной смеси. Подобный пример не может быть описан уравнением (7), поскольку оно составлено в предположении, что вещества ведут себя как идеальные. Более подробно об азеотропной перегонке см. на стр. 67. [c.57]

Если кривая равновесия, начиная с нулевой концентрации, проходит ниже диагонали, а после пересечения с диагональю выше нее, то это означает, что данная смесь является азеотропной с максимумом на изобарной кривой кипения или минимумом на изотермической кривой давления паров. При этом точка кипения азеотропной смеси лежит выше точек кипения обоих чистых компонентов. В качестве примера можно привести смесь азотная кислота — вода (см. рис. 29 и). Температура кипения Крш азотной кислоты 86,0° С, воды 100,0° С, азеотропа, содержащего 37,81% (мол.) кислоты, 122° С. Для этой системы Флатт [145] приводит метод графического расчета рабочих условий ректификации. [c.108]

Иногда кривая равновесия почти касается горизонтальной прямой, проведенной через точку /И (см. рис. ХП-5, а) тогда указанной точке также соответствует азеотропная смесь (так называемый тангенциальный азеотроп), и разделить исходный раствор невозможно. [c.477]

В общем случае понижение давления сказывается таким образом, что азеотропная смесь обогащается легкокипящим компонентом. Во многих случаях в конце концов при некотором вакууме, азеотропный состав исчезает. В качестве примера можно указать на разделение смесей этанол—вода и вода—фенол (рис. 226). Вакуумной перегонкой при 70 мм рт. ст. получают абсолютный спирт и без разделяющего агента. Азеотропная точка на кривой равновесия смеси вода—фенол исчезает при остаточном давлении 32 мм рт. ст. Шнайнкер и Пересслени [45] установили, что азеотропная точка смещается следующим образом азеотроп смеси муравьиная кислота—вода при 55 мм рт. ст. содержит 66% (масс.) муравьиной кислоты, а при 200 мм рт. ст. — 72% (масс.) кислоты азеотроп смеси бутанол—бутилацетат при 50 мм рт. ст. содержит 37% (мол.) бутанола, а при 760 мм рт. ст. — 79% (мол.) спирта. [c.306]

На фпг. 127, в видно, что кривая равновесия азеотропной смеси с минимумом давления и максимумом температуры кипения пересекает диагональ. Это значит, что при некотором составе раствора образующийся пар имеет ту же концентрацию низкокипящего компонента, как и кипящая жидкость. Отсюда следует, что разделение азеотропной смеси одной лишь фракционированной перегонкой невозможно. Только изменением общего давления системы удается сместить азеотропную точку в сторону более высоких или более низких концентраций. Этим, например, пользуются в производстве азотной кислоты. При помощи вакуумной перегонки водного раствора азотной кислоты смещают азеотропи-ческую точку вправо, этим значительно повышают концентрацию азотной кислоты по сравнению с тем, что дает перегонка при атмосферном давлении. [c.229]

Кривая равновесия у—х показывает связь между концентрацией жидкости л и соответствующей концентрацией пара у, находящегося в состоянии равновесия с жидкостью. Следовательно, кривая равновесия является основой для расчета числа теоретических ступеней разделения по графическому методу Мак-Кэба и Тиле [771, который успешно и широко применяется благодаря своей простоте. На рис. 43 в ряду П1 представлены кривые равновесия для смесей различных типов. Для смесей взаимно нерастворимых компонентов кривая равновесия представляет собой прямую линию (тип 1), которая пересекает диагональ в одной точке, называемой азеотропной. В этой точке составы пара и жидкости одинаковы обогащение паров легколетучим компонентом при более высокой концентрации жидкости х уже невозможно напротив, в этой области концентраций пар содержит меньше легколетучего компонента, чем жидкость. При перегонке смесей взаимно нерастворимых компонентов (тип 1) или смесей только частично растворимых компонентов (тип 2) дистиллят имеет один и тот же состав в широком интервале изменения концентрации легколетучего компонента в кипящей жидкости и только в непосредственной близости от концентраций О и 100% появляются промежуточные составы дистиллята. Для смесей с максимумом на кривой давления паров при концентрации жидкости выше азеотропной (тип 3), а для смесей с минимумом на кривой давления паров при концентрации жидкости меньше азеотропной (тип 5) пары содержат меньше легколетучего компонента, чем исходная жидкость состава л . Для смесей типа 4 характерна форма кривой равновесия у —х, свойственная идеальным смесям, для которых у всегда больше х. [c.76]

Азеотропвая Р. Для нек-рых бинарных смесей кривые равновесия у = ф(х) при определенных условиях пересекают диагональ >>-х-диаграммы в точке пересечения составы пара и жидкости одинаковы (азеотропная смесь), вследствие чего подобные смеси обычной Р. разделить невозможно. Поэтому к исходной смеси добавляют р-ритель-т. наз. разделяющий агент, образующий с одним из компонентов азеотропную смесь, к-рая прн Р. выделяется в виде дистиллята кубовая жидкость представляет собой высококипящий компонент с миним. содержанием разделяющего агента. Однако его выделение из азеотропной смеси (дистиллята) затруднено. Один из методов, позволяющий осуществить рецикл р-рителя, заключается в применении таких разделяющих агентов, к-рые обладают ограниченной взаимной р-римостью в компонентах, отбираемых в виде дистиллята. При этом благодаря его расслаиванию в разделит, сосуде слой, обогащенный ЛЛК, поступает в среднюю часть регенерац. колонны, откуда в результате Р. в виде кубового продукта отбирается ЛЛК исходной смеси, а в виде дистиллята-азеотроп, направляемый в разделит, сосуд (рис. 7). [c.233]

Пример кривой равновесия в такой смеси приведен на фиг. 13.6,6. Состав Ха1=Уаг называется азеотропным, а точка (ХагуУаг)—азсотропной ТОЧКОЙ. Азеотропную смесь можно рассматривать, как две смеси [c.457]

В практике встречаются многочисленные бинарные смеси, кривые равновесия которых при определенных условиях пересекают диагональ х— /-диаграммы. В точке пересечения, носящей название азеотропной, составы жидкой смеси и образующегося из нее пара одинаковы (у = х). Такая жидкая смесь отличается наибольшим отклонением от закона Рауля она называется азеотропной, или нераздельнокипящей, и характеризуется постоянством температуры выкипания. Совершенно очевидно, что равенство составов жидкости и пара исключает возможность разделения азеотропных смесей на практически чистые компонентыобычными методами ректификации. Из исходной смеси, состав которой отличается от азеотропного, можно предельно извлечь лишь фракцию, обогащенную одним из компонентов остаток же будет азеотропной смесью. [c.529]

Напомним, что форма и положение кривой равновесия на X—у-диаграмме зависят не только от степени, но и от характера отклонения системы от закона Рауля. На рис. ХЫЗ кривая 1 соответствует системе с положительным азеотро-п о м (максимум давления — минимум температуры кипения), а кривая 2 — системе с отрицательным азеотропом (минимум давления — максимум температуры кипения). Заметим, что для первой системы до азеотропной точки пар богаче жидкости низкокипящим компонентом [у > х), а за азеотропной точкой он богаче высококипящим компонентом у < х) для второй системы зависимость обратная. Для обеих систем характерны неограниченная взаимная растворимость обоих компонентов и равенство составов жидкости и пара у = х) лишь в одной точке (азеотропной) такие смеси называются гомоазеотропными. [c.529]

Кривая фазового равновесия 2 отвечает давлению р=1Ъ ama, под которым азеотропная точка имеет температуру кипения 250° и состав —70мол. % этилового спирта и. 0 мол. % волы [5]. [c.13]

Bpee Koro. 1. Закон, согласно которому при повыщении температуры раствора его пар обогащается тем компонентом, парциальная мольная теплота испарения которого больше. 2. Закон, согласно которому если на кривой зависимости общего давления пара от состава раствора имеется максимум, то при повышении температуры в азеотропной смеси возрастает концентрация того компонента, парциальная мольная теплота испарения которого больше если на этой кривой имеется минимум, то при повышении температуры в азеотропной смеси возрастает концентрация того компонента, парциальная мольная теплота испарения которого меньше. 3. Закон, согласно которому если на кривой зависимости общего давления пара от состава раствора имеется максимум, то при изменении температуры состав пара, находящегося в равновесии с раствором постоянного состава, и состав азеотропной смеси изменяются в одном направлении если на этой кривой имеется минимум, то соответствующие составы изменяются в противоположных направлениях. [c.145]

При ректификации неидеалыюй смеси кривые равновесия разделяемых пар в той или иной степени отличаются от соответствующих кривых бинарной смеси. Присутствие третьего компонента может улучшить или ухудшить кривую фазового равновесия в отношении разделения смеси. На этом основаны экстрактивная и азеотропная дистилляция, при которых добавочно вводимые вещества изменяют относительную летучесть компонентов и способствуют ях разделению. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология