К истории производных метилена

Очевидно, между метиленом и его высшими гомологами существует некоторый вид полимерии. В то же время, как мне кажется, полученные результаты указывают с известной вероятностью, что метилен не может существовать в свободном состоянии. Во всяком случае эти результаты представляют собой интересный пример усложнения молекулы они позволяют перейти от метильного ряда к этильному и возвратиться таким образом к этильному алкоголю, первичному веществу, из которого получаются метиленовые соединения ,—писал А. М. Бутлеров в статье К истории производных метилена [15]. Гениальные мысли ученого, высказанные в докладе О химическом строении веществ (1861) и в больших статьях О различных способах объяснения некоторых случаев изомерии (1863), О систематическом применении принципа атомности для предсказания случаев изомерии и метамерии (1864), легли в основу всего последующего развития органической химии, в том числе и учения о строении углеводородов. [c.72]

Как теория, так и экспериментальные данные о метилене и его производных имеют интересную историю. Последующее обсуждение будет посвящено прежде всего теориям строения, а затем экспериментальным данным. При этом, поскольку почти все теоретические работы и значительная часть соответствующих экспериментальных исследований относятся к самому метилену, основное внимание будет уделено именно этой молекуле. [c.268]

Полиоксиметилены (—СНг—О—) . Полимеры формальдегида впервые получил Александр Михайлович Бутлеров действием щавелевокислого серебра на иодистый метилен. При действии известковой воды на полученный полимер А. М. Бутлеров наблюдал образование сахароподобного вещества. В своей работе К истории производных метилена А. М. Бутлеров описывает эту реакцию так характерный запах диоксиметилена постепенно исчезает, уступая место новому, напоминающему запах жженого сахара . Полученный в результате этой реакции продукт уплотнения формальдегида был назван Бутлеровым мети- [c.78]

Попытки сделать выводы из химической реакцпонноспособ-ности метилена о его спиновом состоянии и обратные выводы имеют длительную и порою неотчетливую историю. Ранние опыты с целью показать присутствие метилена в газовых струях заключались в переносе металлических зеркал из теллура, селена, мышьяка и сурьмы, а метод теллурового зеркала [44] был излюбленным для детектирования метилена, пока не было показано [45], что, по крайней мере при получении метилена фотолизом кетепа, перенос зеркала обусловлен главным образом реакцией с другими молекулами. Метилен реагирует также с иодом с образованием СНаХз [46, 47] и с окисью углерода с образованием кетена [48, 49]. Реакция дифеиилкарбена с кислородом дает бензофенон [43]. Метилен и его производные могли бы, вероятно, реагировать и со многими другими вещ ествами, если создать соответствующ ие условия, поск льку метилен весьма реакционпоспособен как в синглетном, так и в триплетном состоянии. Поэтому сомнительно, чтобы какое бы то ни было исследование случайно выбранных реакций, за исключением самого подробного, дало бы значительную информацию о типичных химических свойствах синглетных и триплетных состояний. Прежние предположения, как, нанример, то, что синглетный метилен обладает малой реакционной способностью [50] или что триплетный метилен, несомненно, обладает реакционной способностью свободного радикала , по-видимому, либо неправильны, либо чересчур упрощенны. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология