Кислотно-основные свойства цис- и транс-изомеров

Таким образом, кислотно-основные свойства комплексных соединений оказались зависимыми от преобладающего действия либо трансвлияния (термодинамического транс-эффекта), либо непосредственного электростатического взаимодействия лигандов (термодинамического г нс-эффекта). В некоторых случаях термодинамические транс- и г ис-эффекты могли оказаться тождественными, что практически проявлялось в равенстве констант кислотной диссоциации цис- и транс-изомеров. Подобный случай был констатирован в 1958 г. А. А. Гринбергом, А. И. Стеценко и Е. Н, Ипьковой [342] па геометрически изомерных ионах состава [Pt(GlH)2(NHз)., -+ (где 01Н — гликоколь), для которых найдено [c.114]

Свойств геометрически изомерных соединений Р1(КНз)2(ОН)2 было впервые показано, что основные (также кислотные) свойства координированной группы зависят также от транс-влияния противолежащей группы. Чем больше транс-влияние противолежащей группы, тем больше приближение свойств координированной группы RH или R к тем, которые свойственны ей в некоординированном состоянии. Так как транс-влияние ОН-группы в соединениях двухвалентной платины больше, чем транс-влияние NH3, а транс-влияние NHg больше, чем у HjO, то попятно, что у транс-изомера [c.41]

КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА цис-И ТРАНС-ИЗОМЕРОВ [Pt(NH3)2(NH20H)2] l2 [c.60]

Большее транс-влияние Еа и та, по-видимому, связано с большей поляризуемостью этих молекул. При этом следует отметить, что у цис-изомеров увеличение происходит по мере ослабления основных свойств амипа, а у транс-изомеров этот эффект выражен значительно слабее. Усиле1ше кислотного характера Н2О при замене в комплексах Pt и мо-леку.4 NHg на молекулы пиридина наблюдалось А. А. Гринбергом, X. И. Гильденгершелем и Е. П. Пантелеевой [90]. Этот эффект может быть обусловлен увеличением эффективного заряда платины в комплексе за счет резкого уменьшения основных свойств пиридина, а возможно, и за счет образования дативных тс-связей атома Pt " с молекулами пиридина. [c.77]

Титрованием раствором щелочи с применением стеклянного электрода изучены кислотные свойства цис- и транс-изомеров [Р1(ЫН20Н)2Ьу)2]С12, а также кислотно-основные свойства других комплексных соединений [32]. [c.495]

Впервые вопрос о связи геометрической изомерии с кислотно-основными свойствами был поставлен одним из нас в совместной работе с Д. И. Рябчиковым в 1935 г. [17, 60]. В этой работе было показано, что степень кислотной диссоциации координированной нротонсодержащей группы НН зависит от величины транс-влияния противолежащего лиганда. Эта связь представлялась естествениым следствием объяснения транс-влияния с позиций поляризационных представлений. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология