Платина потенциал нулевого заряда

Значение константы а в уравнении Тафеля принять равным 0,23, потенциал нулевого заряда платины 0,15 В, [c.126]

Перечисление и более или менее подробное описание методов определения потенциала нулевого заряда, которыми мы сейчас располагаем, можно найти у Эршлера [21], Парсонса [22], Феттера [23] и Фрумкина [24]. Те же методы рассматриваются и в более поздних статьях [25—30]. Наиболее полная сводка потенциалов нулевого заряда составлена Фрумкиным [31] ). Она приведена в табл. 7, причем данные для платины исправлены с учетом результатов, полученных Балашовой [32]. [c.140]

Влияние спиртов на электроосаждение металлов было предметом ряда исследований ([448—456]. Адсорбция алифатических спиртов на границе ртуть — раствор впервые была изучена А. Н. Фрумкиным [457] впоследствии были проведены измерения емкости двойного слоя на твердых электродах — свинце и платине [458—459], доказавшие адсорбцию молекул спирта (изучался амиловый спирт) на электроде вблизи потенциала нулевого заряда. Адсорбция нонилового спирта на ртутном и платиновом электродах подтверждена измерениями емкости двойного слоя в работах [454, 455, 459]. [c.169]

Связь контактных потенциалов потенциалами нулевого заряда ясно проступает при окислении металла. Как известно, адсорбция кислорода на поверхности металла, например платины, изменяет контактную разность между этим и каким-либо другим металлом на значительную величину. Аналогично изменяется и потенциал нулевого заряда при адсорбции кислорода на платиновом электроде (см. таблицу). [c.740]

Очень интересно, что перенапряжение процесса Fe -> Fe (III) при 80° С сильно уменьшается во времени (поэтому медленно полученная кривая перенапряжения имеет большой наклон, около 0,25 е, а быстро полученная кривая — около 0,12 в). Одновременно изменяется и емкость двойного слоя. Можно полагать, что непрерывное изменение потенциала, так же как и отношения концентраций Fe (III)/Fe (II) у электрода, непрерывно изменяет концентрацию кислорода в адсорбционном слое и соответственно его пассивирующую способность. При возрастании поверхностной концентрации (адсорбции) кислорода сдвигается нулевая точка железа в положительную сторону, из-за чего уменьшается положительный заряд двойного слоя и соответствующий перепад потенциала в плотной части двойного слоя [312]. Непрерывное увеличение концентрации кислорода на металле и соответствующее изменение потенциала нулевого заряда установлены и хорошо изучены на примере платины А. Н. Фрумкиным и его сотрудниками [45, 141]. Как увидим ниже, в механизме пассивационного торможения большую роль играет и химизм процесса. [c.164]

Аноды из компактной двуокиси свинца обладают такими ван -ными свойствами как высокая электропроводность, превышаюш,ая электропроводность графита, коррозионная стойкость в сернокислых, азотнокислых, фтористоводородных электролитах, высокое перенапряжение выделения кислорода, высокий электроположительный потенциал нулевого заряда, равный около 1,8 В. Все это приводит к тому, что нерастворимые аноды из двуокиси свинца оказываются конкурентноспособными с анодами из гладкой платины в ряде случаев промышленного электролиза, в том числе при электролитическом получении перхлоратов, персульфатов, йодоформа и других веществ. [c.179]

Потенциал нулевого заряда золота близок к потенциалу нулевого заряда платины (при pH = 7 н. 3 на золоте и платине в поверхностно-неактивном электролите составляет 0,12 и 0,02 В (н. в. э.) [230, с. 60]). Поэтому плотность тока обмена системы Ре(СЫ) на золоте, как и на платине, определяется при потенциалах, расположенных положительнее точки нулевого заряда. Поскольку адсорбция кислорода на золоте происходит при более положительных потенциалах, чем на платине [71 ], то в системе Аи Fe( N) " вблизи равновесного потенциала на поверхности Аи-электрода должны преобладать адсорбированные анионы фонового электролита и молекулы воды. Соответственно, катионы щелочных металлов в этих условиях могут образовывать ассоциаты с адсорбированными анионами. [c.132]

Установленное при отсутствии осложняющего влияния примесей-катализаторов гораздо более быстрое окисление на ртути Сг +,, Eu + и Ru + (в присутствии Сг ) по сравнению с серебром, платиной и золотом объясняется [315] особенностями структуры адсорбированного на электроде монослоя молекул воды и их взаимодействия о аквакомплексами М +. При изучавшихся потенциалах — 0,4 В поверхности ртути и серебра заряжены положительно и контактирующие с ними молекулы воды в основном ориентированы своими атомами кислорода в направлении к электроду. Поскольку у поликристаллического серебра потенциал нулевого заряда Е , з —900, а у ртути н. з = —435 мВ, то на серебре молекулы воды ориентированы более жестко. Соответственно, на серебре образование водородных связей между поверхностными молекулами воды и ориентированными к ним атомами водорода молекулами воды аквакомплексов будет более затруднено по сравнению со ртутью, на которой переориентация адсорбированных молекул воды более вероятна. Этим и объясняется меньшая скорость электроокисления ионов на серебре по сравнению со ртутью. Прочная хемосорбция молекул воды на платине, ориентированных к ней при изучавшихся потенциалах атомами кислорода и, вероятно, сходная ситуация у золота обусловливает аналогичное поведение Pt-, Au и Ag-электродов [315], [c.153]

Влияние поляризации на смачивание водными растворами электролитов изучалось не только при контакте с ртутью, но и с рядом других металлов — цинком, серебром, галлием, платиной и др. [173, 174]. В больщинстве систем максимум краевого угла достигается вблизи потенциала нулевого заряда металла — подложки. [c.114]

Сухотин А. М., Карташова К. М., Применение динамического метода измерения емкости электродов для определения потенциала нулевого заряда окисленной платины. Сб., вып. 44, 1960, с. 19—22, библ. 3 назв. [c.269]

Платина, определение потенциала нулевого заряда 3943 [c.447]

Новый подход к определению потенциала нулевого заряда платинового электрода был дан в работах Фрумкина, Петрия и Мар-вета [157, 158]. Для исследования состояния поверхности платины был применен метод определения зависимости потенциала электрода от pH раствора в изоэлектрических условиях, т. е. при постоянном запасе электричества на поверхности электрода Гн, что позволяет получать производную ( фг/фн+)гд- Экспериментально полученные значения ( Фг/фн+)гн кривые заряжения дают возможность по уравнению(VII.26), вытекающему из термодинамической теории водородного электрода[156], рассчитать зависимость адсорбции ионов водорода от потенциала электрода [c.294]

Метод, описанный в разделе 2 гл. IV, позволяет определить количество ионов, специфически адсорбирующихся из раствора, который содержит один электролит. При этом должны быть известны точка нулевого заряда и зависимость емкости от потенциала. Этот метод пригоден только в том случае, если специфически адсорбируются ионы одного сорта, а электрод является идеально поляризуемым. Вследствие этих ограничений нельзя применять метод в случае твердых металлов типа платины, когда имеется опасность совместной адсорбции катионов и анионов и известны осложнения, связанные с адсорбцией водорода или кислорода. Было использовано несколько методик, позволяющих, как можно надеяться, обойти указанные ограничения емкостные измерения, съемка кривых заряжения, метод радиоактивных индикаторов, изучение сдвига потенциала (при разомкнутой цепи) при добавлении специфически адсорбирующихся ионов. Таким образом были исследованы свойства ряда ионов, в частности ионов хлора, брома и иода [42, 46, 51, 58, 60, 91— [c.149]

Из сказанного следует, что к определению положения максимума адсорбируемости нейтральных молекул относительно точки нулевого заряда в случае платинового электрода и, по-видимому, в случае других металлов, адсорбирующих водород, неприменимы соотношения, выведенные для ртутного электрода. В то время как точка нулевого заряда платины лежит в водородной области, потенциал максимальной адсорбции благодаря десорбирующему действию водорода должен быть смещен в двойнослойную область. Величина этого смещения лимитируется появлением на поверхности не только положительных зарядов, но и адсорбированного кислорода. Взаимное влияние адсорбции органического вещества и кислорода не может быть рассмотрено термодинамическими методами из-за необратимости адсорбции кислорода, но не подлежит сомнению, что присутствие последнего также снижает адсорбируемость органических молекул. [c.247]

Для проверки различных представлений об адсорбции органических веществ на поверхности платины существенное значение имеет знание потенциала точки нулевого заряда фн.з,- В литературе для определения фн.з. платиновых металлов были использованы следующие методы непосредственное определение величины заряда поверхности по изменению концентрации водородных ионов (I) определение потенциала, при котором величины адсорбции анионов и катионов, выраженные в электрических единицах, делаются равными(II) определение отклонения платиновой нити в электрическом поле(III) определение зависимости работы, затрачиваемой при сближении двух скрещенных нитей до соприкосновения, от потенциала (IV) определение потенциала, соответствующего максимальному краевому углу смачивания (V). Последний метод является грубо приближенным. Методы I и II были применены также для определения точки нулевого заряда родиевого электрода. Некоторые результаты, полученные этими методами, приведены в табл. 18. Как видно из таблицы, данные различных методов удовлетворительно согласуются между собой. При минимальной специфической адсорбции фн.з—0,11—0,19 в для платины и —0,04 в для родия. Эти величины смещаются в сторону более отрицательных значений при адсорбции анионов С1" и Вг и в сторону более положительных значений при адсорбции иона [c.292]

Нагревание платинированной платины даже до небольших температур (до 100 °С) приводит к сокращению истинной поверхности вследствие процесса рекристаллизации. Поэтому для снятия кривых заряжения при различных температурах необходимо предварительно обработать электрод при наиболее высокой температуре опыта. Степень рекристаллизации зависит от состава раствора и потенциала, а потому нагревают электрод в исследуемом растворе, выдерживая его при потенциале, близком к потенциалу нулевого полного заряда платины (при этом степень рекристаллизации, как показывают измерения, максимальна) или при цикли-ровании в выбранном интервале потенциалов ( тренировка электрода). [c.195]

В последние годы в основном в связи с разработкой топливного элемшта значительное внимание уделялось проблеме адсорбции на твердых электродах, таких, как платина и другие благородные металлы. Вопросы, возникающие при рассмотрении твердых электродов, значительно отличаются от аналогичных вопросов в случае ртути. Например, для твердых электродов нельзя пользоваться классическим термодинамическим методом вычисления поверхностного избытка вещества, поскольку здесь трудно измерить поверхностное натяжение и потенциал нулевого заряда В этих системах адсорбцию изучают методами, упоминавшимися в разд. III, Г,2, с применением разнообразной кулонометрической техники. Адсорбция атомарного водорода вблизи обратимого водородного потенциала, а также образование окиси платины (или адсорбция кислорода) при более положительных потенциалах еще более осложняет работу на платиновом электроде. Обратимость реакции выделения водорода на платине ограничивает область идеальной поляризуемости в кислых растворах приблизительно в пределах от 0,3 до 0,8 В (относительно обратимого водородного электрода). Потенциал нулевого заряда ртути относительно стандартного водородного электрода в водных растворах в отсутствие спеди-фической адсорбции составляет около -0,2 В. Поэтому адсорбцию на платине изучают в области потенциалов, не совпадайщей с рабочей областью на ртути (с анодной стороны). Далее, адсорбция на платине [c.135]

При изучении потенциала нулевого заряда платины Балашова и Меркулова [275] использовали 80 и 1 , а также s SO вши рокой области потенциалов. Наряду с ожидавшимся изменением адсорбции с поверхностным зарядом электрода, происходила специ фическая адсорбция анионов, постепенно нараставшая во времени это опять может быть связано с сорбцией в трещинах. Наблюдав мый эффект уменьшается с температурой и отмечается как для по верхностно активных ионов типа I и Вг , так и для поверхностно неактивных ионов типа 80 и РО . Потенциал нулевого заряда металлической поверхности платины оказался равным 0,17 В (н.в.э.). Были получены указания на существование второго потенциала нуле вого заряда в области поверхностного окисла на платине (> + 0,8 В, н.в. э.). Эти измерения следует рассматривать как наиболее полезные применения метода к поверхностям твердых электродов. [c.501]

Некоторые другие методы. В [104] исследовалось электрокинетическое поведение платины при различных потенциалах в разбавленных растворах по отклонению Pi/Pt-проволочки в электрическом поле. В [105, 106] предложен метод изучения поверхностных свойств металлов, основанный на измерениях силового барьера, препятствующего контакту поляризованных металлических нитей в растворе электролита. Эти два метода показывают, что на платине в достаточно разбавленных растворах существует диффузный ДЭС. В [107— 114] определялись потенциалы и токи при непрерывной зачистке платиновых электродов в растворах электролитов. Устанавливающиеся при зачистке потенциалы или потенциалы, при которых ток во время зачистки равен нулю, нельзя истолковывать как потенциалы нулевого заряда ДЭС. При условии, что во время зачистки не нарушается адсорбционное равновесие и сохраняется постоянным pH, эти потенциалы следует трактовать, как потенциалы нулевого полного заряда [115, 116]. Ионная адсорбция влияет на эстанс электрода, как это показано Гохштейном [117]. Однако на платиновых металлах эстанс в присутствии ионов разной природы пока детально не изучался. Предприняты попытки изучения состояния поверхности платины по смачиваемости [118—121], по зависимости фрикционных свойств электрода от потенциала [122], по удлинению платиновой нити [123], методом погружения электрода в раствор [124], методом временно-областной рефлектометрии [125]. Неоднократно проводились измерения емкости двойного электрического слоя на платине [126—138], причем очень часто этот метод применялся для области высоких анодных потенциалов (соответствующие ссылки можно найти в [133, 134]). Результаты определения потенциала нулевого заряда ДЭС [130—132] на платине по минимуму емкости в разбавленных сульфатных и перхлоратных растворах находятся в согласии с данными, полученными методом адсорбционных кривых и радиоактивных индикаторов. Причины существенно более анодных значений [c.61]

Экспериментальные данные по влиянию галоидных ионов на коррозионное поведение стали 1Х18Н9Т при сернокислотно1М травлении хорошо согласуются с хемосорбционной теорией и, следовательно, подтверждают и дополняют ее. Согласно этой теории [3J, [10], галоидные ионы при их добавке в раствор H2SO4, адсорбируясь на поверхности железа, вступают в химическое взаимодействие с поверхностными атомами металла, теряют связь с водной фазой и переходят, таким образом, в состав металлической обкладки двойного электрического слоя. Соединения эти полярны и ориентированы отрицательным полюсом своих диполей в сторону раствора. Этот адсорбционный слой сдвигает потенциал нулевого заряда (нулевую точку) в сторону более положительных значений и тормозит протекание катодного и, в меньшей степени, анодного электрохимических процессов, аналогично обнаруженному Б. В. Эршлером [25] замедляющему действию малых количеств кислорода на анодное растворение платины в НС1. При достаточных количествах галоидного иона происходит перезарядка поверхности Fe при стационарном потенциале из положительно в отрицательно заряженную, что способствует адсорбции органических катионов и усиливает их замедляющее действие. [c.104]

Хотя а-ноды из двуокиси свинца применяются в реакциях анодной димеризации и окисления неорганических веществ, протекающих в той же области потенциалов, что и электросинтез Кольбе [94], попытки использования их в реакциях анодной конденсации типа Кольбе были безуспещны, что, возможно, связано с существенными различиями в потенциалах нулевого заряда платины и двуокиси свинца. Потенциал нулевого заряда двуокиси свинца существенно положительнее потенциала нулевого заряда окисленной платины (соответственно 1,84 и 1,0 в). Следовательно, на аноде из двуокиси свинца условия для адсорбции нейтральных молекул лучше, чем для адсорбции анионов. Подобные представления о [c.396]

Для систем Pt I o(NH3) + 2+, Pt Со (diam) + +, Pt Со (dien) + 2+ получены в основном сходные с системой Pt Со (еп) " кинетические закономерности (см. табл. V.1), которые свидетельствуют о близких условиях протекания электрохимической стадии. У систем, образованных комплексами Со (П1) и Со (II) с аммиаком и фенантролином, формальные потенциалы значительно более положительны, чем у других систем в табл. V.l. Соответственно, кинетические параметры и а для реакций гексаамминов и трис-фенантролиновых комплексов кобальта определялись при потенциалах, расположенных значительно положительнее потенциала нулевого заряда платины в щелочном растворе, т. е. в условиях, при которых приведенные выше доводы в пользу локализации электрохимически активных комплексов кобальта во внешней плоскости Гельмгольца остаются в силе. [c.128]

В работе И. Т. Ваграмян [7] действительно было найдено, что деполяризующее действие фепилгидроксиламина, восстанавливаемого на платиновом катоде, умепьигается по мере удаления от потенциала нулевого заряда платины. [c.383]

Как было показано в [150, 165, 159], в щелочных растворах, не содерн ащих сильно адсорбирующиеся анионы, на платиновом и родиевом электродах невозможно определить потенциал нулевого заряда в обычном смысле этого слова, так как заряд поверхности в интервале ф от —0,7 до +0,5 в остается отрицательным (электрод адсорбирует катионы) и изменение потенциала определяется, по-виДимому, в основном изменением дипольного момента свяэи между платиной или родием и хемосорбированными атомами водорода и кислорода. [c.292]

Свободный заряд рассчитывают на единицу истинной поверхности электрода, определив последнюю по кривой заряжения в 0,5 М H2SO4. Строят кривую зависимости q от (рис. 3.40). Потенциал, при котором q, Е -кривая пересекает ось абсцисс, представляет собой потенциал нулевого свободного заряда Ep.q 0. Характерной особенностью 7, г-кривой платинового электрода является слабая зависимость q от Е, вблизи Е, = О — наличие при этих Е,. либо плато, либо даже небольшого минимума. Такая необычная зависимость q от Е при больших заполнениях поверхности адсорбированным водородом является аналогом явления уменьшения адсорбции анионов при адсорбции кислорода (см. рис. 3.38). Она вызвана вытеснением катионов из ионной обкладки двойного слоя диполями Pt — Нддс. При этом возможны два эффекта. С одной стороны, при больших заполнениях поверхности водородом на платине могут возникать диполи Pt — Наде, обращенные положительными концами в раствор. С другой стороны, при значительном заполнении поверхности водородом может увеличиваться эффективная толщина ионной обкладки двойного слоя. Оба эти эф- [c.208]

Определяют потенциал нулевого полного заряда платины в исследуемом растворе. Для этого строят Д , Е,.- и д, Е -крявые, как показано на рис. 3.41. Вычитая из ЛQ величины д, строят г" ривую. На этой кривой при Е > [c.209]

Процесс этот имеет прикладное значение, поскольку глиоксале-вая кислота является исходным сырьем для синтетического получения ванилина и ванилаля. Электрохимическое восстановление щавелевой кислоты сильно зависит от природы металла, используемого в качестве катода. На катодах с низким перенапряжением выделения водорода — никеле, платине, восстановления не наблюдается, в то время как на катодах из ртути, свинца, амальгамы таллия и кадмия процесс восстановления протекает без существенных затруднений. Наиболее эффективно процесс осуществляется на кадмиевом катоде, потенциал точки нулевого заряда которого, как показано на рис. 202, наиболее сильно сдвинут в электроотрицательную сторону, а перенапряжение выделения водорода велико. [c.448]

Это уравнение позволяет объяснить уменьшение скорости окисления при увеличении парциального давления углеводорода в системе, так как при этом уменьшается доля поверхности, на которой протекает реакция (30). Однако по уравнению (32) (91gi/opH) p = = О, тогда как на опыте (algi/opH) p 0,5. Авторы [170] делают попытку объяснить влияние pH, предположив, что в уравнение (32) должен входить потенциал, отсчитанный относительно точки нулевого заряда (т.н.з.) платины, и что т.н.з. платины смещается [c.310]

Смотреть страницы где упоминается термин Платина потенциал нулевого заряда: [c.116] [c.131] [c.148] [c.451] [c.497] [c.26] [c.42] [c.42] [c.62] [c.86] [c.58] [c.448] [c.237] [c.292] [c.128] [c.291] [c.231] [c.391] [c.458] [c.15] [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология