Фуроксан изомеризация

Далее превращения развиваются по трем направлениям регенерация исходного фуроксана, изомеризация в другой фуроксановый изомер и деструкция. [c.288]

Циклические системы фуроксана (315) [119] и бензофуроксана (316) [119] в последние годы привлекли большое внимание, в частности в связи с интересными процессами изомеризации и интерконверсии бензофуроксанов. [c.530]

При меньшей температуре димернзация еще сильнее преобладает иад изомеризацией, и, например, при 50 С после полного исчезновения полос поглощения нитрилоксида (через 5 сут.) выход фуроксана составляет 78% [404]. [c.236]

Если димеризация не затруднена и протекает прн температуре значительно ниже температуры изомеризации, то фуроксаны получаются обычно с выходами, близкими к количественному, Выдержку рекомендуется [273] давать такую, чтобы она превышала время полупревращения в А—5 раз. [c.155]

Реакция изомеризации имеет характер прямого размыкания фурокса-иового кольца и последующей прямой циклизации промежуточного динитрозосоединения без участия каких-либо иных частиц и без образования каких-либо дополнительных промежуточных комплексов ( реакция без механизма — по me hanism rea tion ). Об этом свидетельствует одинаковая скорость реакции в разных растворителях [21]. [c.14]

Динитрозоэтилен в г ис-форме с противоположно направленными нитрозогруппами менее стабилен, чем фуроксан, на 74,3 ккал/моль, а в транс-форме — еще на 56,3 ккал/моль, согласно квантово-химическим расчетам полных энергий молекул [565]. Для г ис-формы, в которой нитрозогруппы повернуты в одну стороны и которая как раз и образуется промежуточно при изомеризации фуроксана, данных нет. [c.24]

На термолиз фуроксанов накладываются две реакции образующихся нитрилоксндов обратная димернзация в фуроксаны и изомеризация в изоцианаты. [c.235]

Адамантилиитрилоксид при температуре кипения четыреххлористого углерода имеет ббльшую тенденцию к димеризацнн, чем к изомеризации. Если нитрилокснд кипятить в растворе четыреххлористого углерода, то Через 8 час. получается б4% фуроксана и лишь 9% изоцианата. Даже через 10 сут. кипячения наряду с изоцианатом (выход 59%) все еще [c.235]

Изомеризация начинается с раскрытия цикла катиои-радикала Б с образованием катион-радикала Г. Последний вырывает атом водорода из молекулы растворителя, превращась в катион Д, который циклизуется н выбрасывает протон в окружающую среду, превращаясь в изомерный фуроксан Ж. Катион глиоксима Д зафиксирован методом ВДЭК по катодной волне восстановления на кольцевом электроде ( 1,2 = 0,38- 0,47 В). По параметрам этой волны судят о степени участия фуроксана в процессе изомеризации. Эта степень максимальна для фенилзамещенных фуроксанов и минимальна для диметилзамещенного. Для бензофуроксана она мала. Естественно, изомеризация может проявиться только у несимметрично замещенных фуроксанов, иапример у фенилфуроксаиа (см. раздел П.1.3). Прн окислительном электролизе симметрично замещенных фуроксанов процессы регенерации и изомеризации должны приводить к одному и тому же веществу и притом без снижения количества. На практике выход вещества после пропускания электричества снижается. [c.289]

ЯМР-спектроскопия в приложении к процессу изомеризации фурокса-исшого цикла использовалась в основном для изучения кинетики процесса н равновесия изомеров. Кинетические данные позволяют количественно охарактеризовать активационный барьер изомеризации и, следовательно, - ценить влияние структуры молекулы на стабильность фуроксанового яик.7а. Сдвиг же равновесия в сторону того или другого изомера позволяет оценить характер взаимодействия фуроксанового цикла с различными частя га остальной молекулы, в частности с заместителями. [c.25]

Параллельно с изомеризацией нитрилоксиды димеризуются, поэтому лучшие выходы изоцианатов достигаются в случае стерически затрудненных соединений [342]. При нагревании до температуры 200—250 °С димеры иитрилоксидов (фуроксаны) расщепляются до изоцианатов [261, 742, 1095]. Исходные фуроксаны получают из олефинов. Ниже приведена схема синтеза по данному способу метилизоцианата [742] [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология