Орбнталь формы

С образованием циклобутана. Как показал Гоффман, этот процесс не может протекать из основного состояния из-за запрета по симметрии [20]. Однако указанный запрет может быть устранен либо при электронном возбуждении, либо каталитически [21] (рис. 16.11). Барьер, соответствующий термически инициируемому процессу, снижается, если один из партнеров превращается в ион-радикал или оказывается в возбужденном состоянии в результате перехода Поскольку применение полуэмпирических методов к расчету рассматриваемого процесса связано с определенными трудностями, мы ограничимся здесь его качественным объяснением (см. рис. 16.11), основанным на учете свойств граничных орбиталей. В верхней части рис. 16.11 приведены диаграммы орбитальных энергий для обеих молекул этилена (1,2) эти диаграммы включают уровни я и п. Рисунок показывает, что когда обе молекулы находятся в основном состоянии, между ними не может возникнуть донорно-акцепторное взаимодействие. Однако если одна из молекул находится в ион-радикальной форме или в электронно-возбужденном состоянии, ситуация коренным образом изменяется, поскольку при этом вторая молекула превращается в сильный донор (б), либо в сильный акцептор (в), либо, наконец, одновременно ведет себя как сильный донор и сильный акцептор (случай электронно-возбужденного состояния). Направление смещения электронов в каждом случае обозначено горизонтальной жирной стрелкой. В нижней части рис. 16.11 схематически изображено каталитическое действие атома переходного элемента, имеющего занятую г-орбиталь и вакантную с 4, -орбнталь. Из рассмотрения левой нижней части рисунка можно заключить, что перемещение электронов с занятых л-орбиталей этилена на вакантную орбиталь связано с образованием а -орбитали циклобутана в правой нижней части рисунка изображено возникновение связывающих сг-орбиталей циклобутана за счет перехода электронов с , -орбитали металла на разрыхляющие л -ор-битали обеих молекул этилена. [c.447]

Выше бьшо сказано, что энергия электрона в атоме водорода завнсит от главного квантового числа орбитали, которую он занимает н не зависит от его орбитального углового момента. Таким образом, в атоме водорода электрон иа 2л-орбнтали имеет ту же энергию, что и на любой из 2р-орбнталей. Если различные орбитали имеют одинаковую энергию, они называются вырожденными. Вырождение атома водорода представляет собой нечто исключительное и в физике объясняется особой формой его кулоновского потенциала. [c.16]

Диаграмма молекулярных орбиталей H-F приведена на рнс. 2.16. Поскольку фтор значительно более электроотрицателен по сравнению с водородом, его валентные АО на диаграмме расположены ршже Ь-орбнтали водорода. Самая нижняя связьшающая МО ij/i по энергии ближе всего к F2i-орбнтали, поэтому и ио форме должна быть похожей на F2,y. Она образуется возмущением 2л-орбнтали водорода нод влиянием Ь-орбитали водорода возмущенной 2/ 1-орбнталью фтора [c.163]

Классификация С—С-связевых орбиталей в этилене как двух ст- и двух я-спин-орбнталей — до сих нор наиболее удооная и единственная нужная нам в дальнейшем классификация. Однако, вводя дополнительные упрощения, можно получить бесконечное число различных, но эквивалентных представлений химического связывания. Рассмотрим одно из таких представлений отчасти потому, что оно вводит новый тип преобразований, частью потому, что оно иллюстрирует опасность приписывания слишком большого значения форме индивидуальных орбиталей в многоэлектронной волновой функции н, наконец, из-за того, что оно дает интересную связь с доквантово-механическим описанием кратных связей в виде изогнутых связей. [c.70]

Б форме (3-17) азот отдает еяипственную свободп до пару электронов Б распоряжение молекулярной орбитали, объединяющей атом-донор и соседнюю карбонильную группу. Те же соображения применимы и к кислородным эфирам. Считают, что в форме (3-18) групповая молекулярная орбиталь образуется за счет перекрывания рп—dn-орбиталей, благодаря чему осуществляется перенос определенной части электронного облака от карбонильной группы к орбнталя. серы, что способствует у.меньше- [c.300]

Глазное квантовое число равно четырем, следовательно, электроны находятся на 4-м энергетическом уровне. Орбитальное квантовое число определяет форму орбитали. Если /=1, то орбиталь называется р-орбнталью, следовательно, эти три электрона находятся на р-подуровне 4-го энергетического уровня. Магнитное квантовое число т.1 (—1, О, +1) определяет ориентацию орбитали в пространстве. На всех трех р-орбиталях Рх, Ру, Рг) находится по одному электрону ms= + 2). Наружный энергетический уровень атома этого элемента содержит пять электронов . .. 4 Чр . Такую электронную конфигурацию наружного энергетического уровня имеет атом мышьяка Аз, электронная формула которого следующая 15=2ь-22р6 3523р63 104524рЗ [c.9]

Можно понять и то, в какой форме реагирует метилен в ходе возникновения молекулы циклопропана. С чем реагирует — думаю, читателям уже ясно с молекулой этилена, разрушая ее л-орбнталь Если вспомнить о главном условии, при котором химические реакции становятся возможными,— сходстве симметрии взаимодействующих орбиталей, то становится очевидным, что успешно напасть на л-связь этилена может лишь бираднкальный триплет-ный метилен (рис. 54). Но из заводской-то смеси был выделен не циклопропан, а пропилен. Откуда же взялся он Этот вопрос уже несложен. Молекула циклопропана со-J3O [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология