Молекулярная диаграмма

Рис. 91. Молекулярные диаграммы этилена (а), гексатриена (й), аллила (в), бутадиена (г), бензола (<)), нафталина (е), пиридина (ж) (межъядерные расстояния выражены в 10 м)

Рис. 49. Молекулярные диаграммы этилена (а), бутадиена (б), нафталина (в), анилина (г)

Таблица 2.1. Молекулярные диаграммы по распределению зарядов на атомах

Молекулярная диаграмма. Основные результаты расчетов по методу Хюккеля обычно представляют в виде молекулярных диаграмм, на которых отражаются данные о порядках (кратности) связей между атомами, указываются индексы свободной валентности и заряды атомов. В отличие от классической химии, где порядок связи — всегда целое число, в квантовой химии допускается существование связей любых порядков, включая и дробные. Порядок связи Р характери- [c.31]

Молекулярные диаграммы. Рассчитанные в приближении метода МОХ электронные плотности, заряды на атомах, порядки связей и индексы свободной валентности принято наносить на соответствую- [c.113]

Электронную плотность, порядок связи и индекс свободной валентности называют электронными индексами молекулы. Их принято указывать в структурной формуле молекулы в виде так называемой молекулярной диаграммы. При этом обычные обозначения связей часто заменяют пунктиром, либо оставляют лишь одну валентную черту. Значения электронной плотности записывают возле соответствующего атома, порядок связи — около нее, индекс свободной валентности — возле стрелки, отходящей от атома. В случае одинаковой электронной плотности различных атомов ее часто не указывают. Например, -молекулярную диаграмму бутадиена можно записать так [c.42]

По коэффициентам с, молекулярных орбиталей бутадиена легко вычислить порядок я-связей, заряды на атомах и индексы свободной валент ности (см. молекулярную диаграмму бутадиена на рис. 91). Видно, что при атаке свободными атомами или радикалами наиболее активны концевые атомы бутадиена. Как и для аллила, заряды на атомах отсутствуют. Вывод об электронейтральности атомов углерода в аллиле п бутадиене можно обобщить на все полиены. Отсюда следует, что прп ионной атаке все углеродные атомы полнена имеют равные шансы на взаимодействие с ионом. Расчет показывает, что я-связи в бутадиене имеют разные порядки в отличие от аллила, где порядок обеих я-связей один и тот же. Это согласуется со структурой молекулы. Концевые Связи у бутадиена ближе к двойным (г = 1,35-1(Г м), центральная — к ординарной (г = 1,46-10 м), т. е. картина распределения электрои- [c.224]

Маличенко В. Ф. Молекулярные диаграммы органических соединений. Справочник. Киев, Наукова думка, 1982. 227 с. [c.265]

Основные результаты квантовомеханических расчетов молекул обычно представляют в виде так называемых молекулярных диаграмм [c.43]

Для примера можно представить молекулярные диаграммы этана, этилена, ацетилена и оксида углерода (11) (рис. 13). [c.33]

Электронная плотность и заряды на атомах, порядок связи и индекс свободной валентности в методе МОХ. Молекулярные диаграммы [c.112]

Молекулярные диаграммы и реакционная способность [c.128]

Цифры на концах стрелок представляют собой индексы свободной валентности атомов. Числа вдоль линии связей обозначают порядок связи, осуществляемой л-электронами. Цифры около атомов обозначают п-электронную плотность на данном атоме. На молекулярной диаграмме могут быть указаны все перечисленные свойства молекулы или только часть из них. Зная молекулярную диаграмму нафталина, можно объяснить различную реакционную способность а- и р-положений в молекуле. Свободные радикалы будут в первую очередь реагировать с атомом углерода в а-положении, а затем с атомом углерода в -положении. [c.43]

Молекулярные диаграммы. Рассчитанные в приближении метода МО электронные плотности, заряды на атомах, порядки связей и индексы свободной валентности принято наносить на соответствующие места при изображении структурной формулы молекулы, вместе с которой они составляют так называемую молекулярную диаграмму. При- [c.217]

Получаемые в настоящее время молекулярные диаграммы описывают стационарное состояние молекул, претерпевающее значительные изменения в ходе химической реакции под действием различных факторов, часть из которых подчас не учитывается или их роли не придается должного значения. Априорный выбор условий химических процессов и необходимых реагенте возможен при изучении взаимосвязи и взаимозависимости всех, протекающих в химической реакции явлений, причем электронной структуре исходных и реагирующих веществ следует отвести особое место. [c.29]

Так устанавливаются параметры связей и атомов в молекуле бутадиена. На этой основе для нее составляется полная молекулярная диаграмма [c.57]

Приводим молекулярные диаграммы некоторых органических соединений [c.60]

Определим индексы свободной валентности. Концевой углеродный атом аллила (1) участвует в трех ст-связях и одной л-связи порядка 0,71. Отсюда N1 = 3 +0,71 = 3,71. Индекс свободной валентности Ру = 4,732— —3,71=1,02. Аналогично и, Рз = 1,02. Центральный углеродный атом аллила (2) участвует в трех ст-связях и двух тг-связях порядка 0,71. Поэтому N2 = 3 +2-0,11 = 3 +1,42 = 4,42, Индекс свободной валентности р2 = 4,732—4,42 = 0,31. Теперь можно построить молекулярную диаграмму аллила (см. рис. 91). Числа, подписанные под каждым из атомов, указывают заряды на них, в данном случае равные нулю. Индексы свободной валентности показывают, что присоединение атома или радикала к аллилу должно происходить по концевым атомам скорее, чем по центральному. [c.221]

Экспериментально подтверждено, что скорость и направленность химических реакций, в том числе реакции алкилирования,. в значительной степени зависят от распределения электронной плотности во взаимодействующих компонентах реакции. В соответствии с этим целесообразно обобщить имеющиеся в литературе данные о молекулярных диаграммах алкилирующих агентов и ароматических углеводородов. Анализ материалов показал, что в основном расчеты носят случайный, несистематический характер это привело к необходимости определения молекулярных диаграмм ряда алкилирующих агентов исходных и полученных ароматических соединений. Использовано несколько современных методов расчета, что позволяет сопоставить полученные данные и подтвердить преимущества или недостатки каждого (исследования проведены совместно с сотрудниками ИОХ АН СССР А. И. Иоффе, В. И. Фаустовым и С. П. Зильбергом). [c.29]

Напишем теперь молекулярную диаграмму бутадиена. Она представляет собой структурную формулу соединения, на которой указаны порядки связей (цифрами вдоль связи), заряды атомов (около каждого атома) и свободные валентности (стрелки с числами) [c.33]

Метод МОХ. Молекулярные диаграммы [c.212]

Теперь, зная, что представляют собой заряды атомов, порядки связей и индексы свободной валентности, изобразим электронное состояние молекулы в виде так называемой молекулярной диаграммы. Это — схематическая структурная формула, в которой вдоль связей указаны их порядки, около точек, занимаемых атомами, проставлены заряды и индексы свободной валентности. Ниже приведена диаграмма бензохинона (по Коулсону) [c.128]

Построив молекулярную диаграмму, можно сделать ряд практически важных выводов, касающихся реакционной способности молекулы (Коулсон, Робертс, Пюльман, Фукуи). Высокий отрицательный заряд на атомах кислорода указывает на то, что эта точка молекулы будет особенно легко присоединять протоны. В результате может образоваться гидрохинон или возникнуть водородная связь. Значения свободных валентностей позволяют более или менее уверенно предвидеть направление химических атак нейтральных радикалов атаки направляются на те атомы, у которых индекс свободной валентности наибольший. [c.129]

Главный член в разложении (8.77) —первый. Следовательно, чем больше тем больше стабилизирована я-система раннего переходного состояния, тем меньше энергия активации. Действительно, Б соответствии с хорошо известными экспериментальными данными реакции электрофильного замещения в случае фенола направлены предпочтительно в орто- и пара-положения ядра, в бензальдегиде— в иега-положение, в азулене — в положение 1 пятичленного кольца, в индоле — в положение 3 гетероцикла. Распределение электронных зарядов в перечисленных молекулах показано на молекулярных диаграммах (параметры Стрейтвизера) [c.257]

Типичным примером гетеролитической реакции может служить нитрование ароматических соединений, при котором активным агентом является ион нитрония МО ]". В молекулах типа СаНаХ (где Х=СНз, Р, С1, ОН или NH2) замещение происходит в основном в ор-то- и пара-положениях, а в молекуле С ИбНОз — в мета-положении (см. стр. 44). Молекулярные диаграммы анилина и нитробензола показывают, что в молекуле анилина л-электронами обогащены атомы углерода в орто- и пара-положениях, тогда как в нитробензоле самая высокая электронная плотность в кольце сосредоточена в метаположении. Поэтому положительно заряженный ион N0 в одном случае атакует атомы углерода в орто- и пара-положениях, а в другом случае —в мета-положении. [c.43]

Plie. 49. Молекулярные диаграммы этилена (a), бутадиена (б), нафталина (й), анилина (г) [c.114]

Действительно, распределения зарядов в молекулах пиридина и Л -замещенного бензимидазола на молекулярньи. диаграммах XLVII1 и XLIX объясняют, почему реакция аминирования амидом натрия (нуклеофильный агент — анион NHj) идет в а- и у-положе-ния пиридинового ядра и положение 2 имидазольного кольца [c.324]

Приведенные ниже молекулярные диаграммы основного и первого синглетного возбужденного состояний 4-амйно-4 -нитростирола являются иллюстрацией значительного перераспределения электронной плотности при возбуждении [c.294]

Квантовая механика и квантовая химия (2001) -- [ c.374 ]

Руководство по физической химии (1988) -- [ c.42 ]

Курс современной органической химии (1999) -- [ c.73 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.49 ]

Квантовая механика и квантовая химия (2001) -- [ c.374 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология