Орбнталь

После заполнения всех Зр-орбиталей порядок заполнения следую-Щ.ИХ орбиталей усложняется. Казалось бы резонно ожидать, что вслед за этим будет заполняться Зс(-орбнталь. Однако на самом деле сначала заполняется 45-орбиталь, так как ее уровень энергии оказывается ниже, чем уровень энергии Зо -орбитали. [c.42]

Во-вторых, валентные возможности фосфора гораздо богаче, чем у азота, вследствие наличия у первого вакантных З -орбнталей. При промотировапии электрона на одну из Зс/-орбиталей у атома фосфора появляются 5 неспаренных электронов, которые только по обменному механизму обеспечивают ковалентность, равную 5. Кроме того, свободные З -орбитали могут участвовать в образовании ковалентных связей по донорно-акцепторному механизму. В этом случае фосфор акцептирует на эти вакантные орбитали электронные пары партнеров-доноров. В соответствии с большими валентными возможностями у фосфора появляются новые типы гибридизации, например, 5рЧ (к. ч. 5) и (к. ч. 6), которые в принципе не могут быть осуществлены в случае атома азота. Однако в химии фосфора наиболее часто встречаются производные, в которых его атомные орбитали подвержены 5/7 -гибридизации. [c.269]

Переход 15-электронов на а = 15-орбнталь отвечает выделению энергии ( =—435 кдж моль). [c.86]

Переход я -электрона на молекулярную og P-орбнталь определяет окраску комплексов. Для соединений Ti (III) это обычно (при А=2,1—2,5 эв) отвечает фиолетовой окраске (см. стр. 129). [c.506]

Рис. 59. Контурные диаграммы электронной плотности отдельных МО молекулы СО л — молекулярная Зо-орбнталь 6 — молекулярная 4о орбиталь в — высшая занятая молекулярная 5<г-орбиталь

Выше указывалось, что валентные углы в молекулах Н2О н ННз не точно соответствуют расположению р-орбнталей и это обусловлено некоторым вкладом -электронов в образование химической связи. Такой вклад есть ни что иное, как гибридизация. Электронное строение молекул воды и аммиака выражается схемами [c.88]

Рис. 1.4. Электронные р-облака (/= 1) а — 2рг-орбиталь б — 2р , Орбнталь в — 2ру-орбнталь

Строение внешних электронных оболочек атомов Си 3ii" 4s Ag 4d" 5s Au 4f 5d °6s. Ei атомах элементов u, Ag, Au происходит провал s-электрона, приводящий к полному заполнению электронами J-орбнталей. Благодаря наличию одного s-электрона по внешнее слое эти элементы имеют характерную степень окисления + 1. [c.584]

Рис. 1.5. Электронные -облака 1=2) а — Зйг -орбиталь б — Зс( -орбиталь в — Зс(Д2-орбиталь г — 3(<у,-орбиталь д — 3 ,1,-орбнталь

Строение электронной оболочки кислорода 1з 2 2р. В атоме кислорода два 2р-электрона находятся на различных орбиталях и, следовательно, не спарены. Размещение электронов на разных р-орбнталях соответствует правилу Гунда — электроны сначала по одному заполняют все орбитали с одинаковой энергией, а затем уже начинается образование пар на каждой орбитали. Атом кислорода, таким образом, имеет два неспаренных электрона, является бирадикалом и проявляет парамагнетизм. Химическая активность атомарного кислорода очень велика, но именно по этой причине. с ним редко приходится встречаться. Атом кислорода с [c.184]

Число электронов на связывающих (/хр-орбнталях характеризует валентность элемента в кристалле. [c.149]

Так, орбиталь 15(л+/=14-0=1) энергетически более выгодна, чем орбиталь 2з(л+/=2+0=2), а потому заполняется электронами раньше. Точно так же 25-орбиталь энергетически более выгодна, чем 2р-орбнталь ( +/=2+1=3). [c.40]

На рис. 39 показаны валентные орбитали центрального атома (углерода) и групповые орбитали лигандов (атомов кислорода), составленные из 2/з-орбиталей кислорода. Вследствие большого энергетического различия 25- и 2/ -орбнталей кислорода участием 25-ор-биталей можно пренебречь. Сочетание орбиталей —г)]1, приводит к образованию молекулярных орбиталей а-типа а , и аГ, (рис. 40). [c.60]

Рис. 44. Перекрывание 2s- (а) и 2р-орбнталей (б) атома углерода с ls-орбиталями атомов водорода в %юлекуле СН4

Электронное строение атомов калпя и кальция соответствует этому правилу. Действительно, для Зй(-орбнталей (л — 3, / = 2) сумма (п + 1) равна 5, а для 45-орбиталн (п = 4, / = 0)— равна [c.93]

Переход электронов с атомных Ь-орбиталей на связывающую МО, приводящий к возникновению химической связи, сопровои<-дается выделением энергии. Напротив, переход электронов с атомных 15-орбнталей на разрыхляющую МО требует затраты энергии. Следовательно, энергия электронов на орбитали 15 ниже, а на орбитали 15 выше, чем на атомных 1з-орбиталях. Это соотно-щение энергий показано на рис. 45, па котором представлены как исходные 15-орбнтали двух атомов водорода, так и молекулярные орбитали 15 и Ь. Приближенно можно считать, что при переходе Ь -электропа на связывающую МО выделяется столько же энергии, сколько необходимо затратить для его перевода на разрыхляющую МО. [c.145]

Одна из новых орбиталей (а) образуется за счет перекрывания орбиталей л 1 и п Однако в отличие от линейного трехцентрового активированного комплекса невозможно образование орбнТалн низкой энергии за счет связывающей п -орбитали одной молекулы и разрыхляющей л -орбитали другой. Действительно, при сближении молекул этилена слева (б) л а-орбнталь перекрывается с положительной областью я1-орбнтали, но справа — с симметричной отрицательной об-Лас о тхШ1кё орб итали , Т. е. в сумме перекрывания не происходит (интеграл перекрывания равен нулю). Нетрудно видеть, что отсутст-- вне перекрывания объясняется различной симметрией орбиталей л и л первая симметрична относительно плоскости, проходящей через середину связи С-С перпендикулярно ей, вторая — несимметрична (точнее она антисимметрична, т. е. при отражении от плос-. кости превращается в ту же орбиталь, но с противоположным знаком). Поэтому говорят, что превращение двух молекул этилена в циклобутан запрещено по симметрии. [c.285]

В табл. 1 приведены угловые части волновых фуьн<ций V (д, ф) для 5- и р-орбнталей в зависимости от определяющих их квантовых чисел I и т. [c.20]

Причиной неустойчивости бромной кислоты можно считать плохое перекрывание 4й-орбнталей атома брома и 2р-орбиталей кислорода, так что не происходит стабилизации связей за счет дополиительного л-связываиия. В третьем периоде периодической системы ослабление л-связывания при переходе от 5104 - к СЮ - компенсируется наличием достаточно прочных а-связей. В четвертом периоде устойчивость ионов такого типа (ОеО/-, АзО -Н ЗеО -) вообще меньше. Ослабление в этом ряду я-связывания приводит к тому, что ион ВгО - оказывается неустойчивым. [c.503]

Таким образом, если в молекулах типа АХ2 или АХз валентные электроны атома А будут находиться на р-орбнталях, то угол между связями X—А—X должен быть близок к 90°. Например, подобно молекуле воды построена молекула сероводорода НгЗ. Молекулы НС1з и РС1з имеют такое же строение, как и молекула ЫНз. [c.91]

Еще одно важное свойство бензола находит себе объяснение — это анизотропия диамагнитной восприимчивости. В очень грубом приближепни делокализация я-орбнталей означает свободное движение л-электронов по всему периметру бензольного кольца. При внесении бензола в магнитное поле движение электронов по кольцу становится нанравленным, подобным круговому току, не испытывающему сопротивления. С этим движением электронов связано возникновение в поле индуцированного магнитного момента, перпендикулярного плоскости бензольного кольца. В этом направлении диамагнитная восприимчивость максимальна. Расчет ее на основе представления о круговом токе дает значение, близкое К наблюдаемому. [c.118]

Тииы акцепторов электронов 1) соединения металлов, содержащих вакантную орбиталь (К-орбнталь) галогениды А1(П1), Sn (Н, IV), Fe (П1), Ag, Си (I), Pt (И) и др., ионы металлов Ag ", Си+, Hg и др. [c.235]

I). Если ион /-элемента находится в воображаемом сферическом электромагнитном поле, то это поле будет действовать на все пять -орбиталей с равной силой, и энергетическое состояние орбиталей изменяется одинаковым образом. Если сферическое поле представляет собой распределенный по сфере отрицательный заряд, то на все пять d-орбнталей будет действовать одинаковая сила взаимного отталкивания одноименных зарядов, что, приводит к повышению энергии в равной мере [c.199]

В изолированном ионе Сг " (рис. 4.27, а) пять d-орбнталей равпоцеипы н на них находятся три неспаренных электрона. У иона F (рис. 4.27,6) все /)-орбитали заполнены спаренными алектронами. [c.209]

Молекула В . [ВСзК л2д=к2/), ) . В молекуле В2 на 2 электрона больше, чем в гипотетической молекуле Всз, и ими начинается заполнение л-орбнталей. Так как тг-орбитали дважды вырождены (тг . - и Пу -орби-тали имеют равную энергию), 1 0, согласно правилу Гунда, электроны располагаются по одному на и Пу -орбиталях так, что спин в системе приобретает максимальное значение (5 = 1). Наивысшее значение спина для вырожденных орбиталей указывает на наиболее стабильный терм. В молекуле В таким образом оказывается два неспаренных электрона. [c.119]

Атомные орбитали, по Слейтеру. - Положительное значение по оси г указывает наяравление от одного ядра к другому, Орбитальная энергия связана с оиределеянон спин-орбиталью и состоит из а) кинетической энергии электрона на спин-орбитали б) потенциальной энергии притяжения между электроном на спин-орбитали и ядрами в) по-тенциальной энергии отталкивания между электроном на спии-орбнталн к всеми остальными электронами системы, находящимися на других спин-орбнталях. [c.150]

Важно, что в отличие от лаитанидов, имеющих 4/-орбитали, 5/-ор-битали актинидов обладают значительно большей протяженностью в пространстве в сравнении с и бр-орбнталями, (т. е. чем 4/-орбита-ли в сравнении с 55- и 5р-орбиталямн). Поэтому 5/-орбнтали могут участвовать и участвуют в связывании в значительно большей степени, чем 4/-орбитали. Вследствие этого актиниды образуют довольно устойчивые МОС, подобные производным -переходных металлов [4]. Наряду с различиями у РЗЭ и актинидов есть н сходство. Например, существует актинидное сжатие ТЬ +(0,96) Ра +(0,90) Сгп +(0,88). Кроме того, в электронных спектрах актинидов обнаруживаются столь же узкие полосы (/-/-переходы), как у лаитанидов. [c.231]

Подчеркнем, что речь идет не об обращении порядка ijg- и fig-орбнталей- -электронов. Для -конфигурации в октаэдрическом поле эаполненне этих орбиталей соответствует данным в табл. 27. Но волновая функция девятиэлектронной системы, записанная в виде соответствующего определителя Слэтера, при таком заполнении относится к представлению Eg (двукратное вырождение). [c.185]

На рис. 43 схематично представлены происходящие изменения. Возможны два способа перекрывания двух связывающих орбиталей, приводящие к двум молекулярным орбиталям активированного комплекса. Так как на каждой из я-орбиталей находилась пара электронов, то в активированном комплексе при плавных изменениях в рассматриваемой системе атомов обе указанные орбитали будут заполнены. Однако, как видно из приведенной схемы, одна гз этих орбиталей переходит в комбинацию связывающих а-орбиталей циклобутаиа (рис. 43, о), а вторая — в комбинацию разрыхляющих о -орбиталей. Иными словами, при плавном изменении в системе, состоящей из двух молекул этилена в основном состоянии, только одна пара электронов перейдет на комбинированную связывающую орбиталь циклобутана, а вторая пара в конечном итоге перейдет на комбинированную разрыхляющую орбиталь. В результате образуется молекула инклобутана в дважды электронно-возбужденном состоянии. Вторая возможная комбинация связывающих орбиталей ццклобутана, как видно из рис. 43, в, может образоваться из молекулярной орбитали активированного комплекса, сформированной в результате перекрывания разрыхляющих п -орбиталей молекул этилена. Поэтому молекула циклобутана в основном состоянии может образоваться лишь в случае, если исходные молекулы этилена в сумме имеют два электрона на я, -орбнталях. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология