Диаграммы орбитальные

Рис. 11.22. Обобщенная диаграмма орбитальных взаимодействий в комплексе МЬ

Рис. 27.4. Диаграмма орбитальных взаимодействий для плоского квадратного комплекса МЬд

Рис. 12.7. Диаграмма орбитальных взаимодействий -орбитали центрального

Постройте качественные диаграммы -орбитальных энергетических уровней и укажите распределение по ним -электронов для каждого из следующих комплексов [c.251]

Соответствующая диаграмма орбитальных взаимодействий показана на рис. 9.1. [c.334]

Диаграмма орбитальных уровней СН (рис. 9.7), построенная комбинацией орбиталей группы СНз (см. рис. 9.3) и Нг, показывает, [c.346]

Заметим, что из 14 валентных электронов (СН)з шесть находятся на орбиталях связей СН, а для остальных восьми электронов, как видно из диаграммы орбитальных взаимодействий на рис. 9.11, имеются как раз четыре связывающие МО, образованные из девяти базисных орбиталей СН-групп. [c.351]

Это правило можно трактовать как стремление центрального атома металла иметь замкнутую электронную оболочку соответствующего атома инертного газа. Можно представить и другое общее объяснение, позволяющее одновременно предсказать важные исключения из данного правила. На рис. 11.22, а приведена обобщенная диаграмма орбитальных взаимодействий валентных р-, [c.449]

Во всех предыдущих случаях обсуждения корреляционных диаграмм орбитальная симметрия не менялась при сохранении точечной группы симметрии молекулы. С этой точки зрения смысл заглавия настоящего параграфа не вполне прозрачен, однако из дальнейшего он станет яснее. [c.427]

Рис. 6,9, Диаграмма орбитальных энергий для НР.

Рис. 27.5. Обобщенная диаграмма орбитального взаимодействия для комплекса МЬ , в котором лиганд

Рис. 2.19. Диаграмма орбитального взаимодействия для молекулы метана

Рис. 2.21. Диаграмма орбитального взаимодействия для пирамидального фрагмента СНз.

Диаграмма орбитального взаимодействия для ангулярного фрагмента СНг приведена на рис. 2.23. [c.179]

Негидриды. Чтобы вывести электронные конфигурации линейных трехатомных молекул или радикалов, не содержащих атомов водорода, следует рассмотреть корреляцию с разделенными атомами подобно тому, как это делалось для двухатомных молекул (рис. 16 и 17). На рис. 70 изображена корреляционная диаграмма орбитальных энергий для линейных молекул типа ХУг, показывающая изменение энергии при переходе от больших межъядерных расстояний к малым. Действительному расположению орбиталей, которым следует пользоваться при определении электронных конфигураций этих молекул, соответствует примерно середина диаграммы. В табл. 11 даны электронные конфигурации основных и первых возбужденных состояний ряда важных линейных трехатомных свободных радикалов, а также соответствующие типы симметрии. Наблюдавшиеся состояния подчеркнуты. Из таблицы видно, что обнаружены многие из предсказанных состояний и что наблюдавшиеся основные состояния находятся в согласии с предсказанными. В табл. 12 приведены вращательные постоянные и частоты деформационных колебаний в основных состояниях указанных радикалов. В тех случаях, где это возможно, приводятся также межъядерные расстояния. Интересно отметить, что частота деформационного колебания возрастает от крайне низкого значения 63 см для основного состояния радикала Сз до значения 667 см для молекулы СО2. По-видимому, это возрастание связано с заполнением орбитали 1л . [c.116]

С образованием циклобутана. Как показал Гоффман, этот процесс не может протекать из основного состояния из-за запрета по симметрии [20]. Однако указанный запрет может быть устранен либо при электронном возбуждении, либо каталитически [21] (рис. 16.11). Барьер, соответствующий термически инициируемому процессу, снижается, если один из партнеров превращается в ион-радикал или оказывается в возбужденном состоянии в результате перехода Поскольку применение полуэмпирических методов к расчету рассматриваемого процесса связано с определенными трудностями, мы ограничимся здесь его качественным объяснением (см. рис. 16.11), основанным на учете свойств граничных орбиталей. В верхней части рис. 16.11 приведены диаграммы орбитальных энергий для обеих молекул этилена (1,2) эти диаграммы включают уровни я и п. Рисунок показывает, что когда обе молекулы находятся в основном состоянии, между ними не может возникнуть донорно-акцепторное взаимодействие. Однако если одна из молекул находится в ион-радикальной форме или в электронно-возбужденном состоянии, ситуация коренным образом изменяется, поскольку при этом вторая молекула превращается в сильный донор (б), либо в сильный акцептор (в), либо, наконец, одновременно ведет себя как сильный донор и сильный акцептор (случай электронно-возбужденного состояния). Направление смещения электронов в каждом случае обозначено горизонтальной жирной стрелкой. В нижней части рис. 16.11 схематически изображено каталитическое действие атома переходного элемента, имеющего занятую г-орбиталь и вакантную с 4, -орбнталь. Из рассмотрения левой нижней части рисунка можно заключить, что перемещение электронов с занятых л-орбиталей этилена на вакантную орбиталь связано с образованием а -орбитали циклобутана в правой нижней части рисунка изображено возникновение связывающих сг-орбиталей циклобутана за счет перехода электронов с , -орбитали металла на разрыхляющие л -ор-битали обеих молекул этилена. [c.447]

Хорошее согласие между данными фотоэлектронных спектров и известными значениями энергии различных ионных конфигураций О2, N2 и СО [8,12] подтверждает возможность использования фотоэлектронных спектров как основы для построения энергетических диаграмм орбитальных уровней и для более сложных случаев можно вполне обоснованно считать, что каждой фотоэлектронной полосе соответствует один занятый орбитальный уровень. [c.95]

Рассмотрите расщеаленве уровней орбиталей аннуленовых циклов при их сближении на расстояние, соответствующее сэндвичевой структуре, а затем произведите диаграмму орбитальных взаимодействий с валентными орбиталями центрального атома. [c.536]

Известны два подхода к теоретическому объяснению формы молекулы. Первый из них базируется на теории отталкивания валентных электронных пар атомов и связан в основном с именем Р. Гиллепси. Второй подход основывается на применении корреляционных диаграмм орбитальная энергия — валентный угол при учете свойств гибридных орбиталей и полном пренебрежении взаимодействий ядер и электронов. Обе концепции физически эквивалентны, но подход, используемый Гиллепси, более нагляден и чаще применяется. [c.143]

Диаграмма орбитальной корреляции. Для протекания согласованной реакции необходимо, чтобы молекулы этилена и бутадиена сближались так, как это показано в верхней части рис. 7-17. Здесь имеется единственный сохраняющийся элемент симметрии в такой координации, и это есть плоскость ст, которая проходит через середину центральной 2,3-связи диена и двойную связь диенофила. В результате протекания реакции рвутся л-связи в молекулах реагентов и в продукте образуются новые связи две ст и одна к. л-Орбитали и их соответствующие разрыхляющие пары у молекул реагентов показаны с левой стороны рис. 7-17. Новые ст-и л-орбитали, как связывающие, так и разрыхляющие, в циклогексе-не-продукте реакции находятся с правой стороны рисунка. Это те орбитали, на которые влияет реакция. Здесь также показано, как действует на эти орбитали вертикальная плоскость симметрии. Из корреляционной диаграммы следует, что все заполненные связывающие орбитали реагентов коррелируют с заполненными связывающими орбиталями основного состояния продукта реакции. Следовательно, реакция разрешена по симметрии. Такое совпадающее предсказание можно сделать при использовании как корреляционного метода, так и концепции ВЗМО-НСМО. [c.339]

Оба прямых произведения содержат неприводимое представление В2, которое отвечает отличающемуся по фазе асимметричному искажению молекулы, не приводящему к размыканию цикла. Координата дисротаторной реакции имеет симметрию (рис. 7-21). Далее, если мы рассмотрим симметрию орбиталей в дисротаторном переходном состоянии с точечной группой С , то оказывается, что орбитали ст и ст, а также тс и л принадлежат к различным неприводимым представлениям. По этой причине их смешение невозможно. Таким образом, предсказания, которые можно сделать на основании данного метода и диаграмм орбитальной коррелтии, совпадают. Хотя рассмотрение координаты р>еакции помогает нам глубже понять, что же происходит на самом деле в ходе химической реакции, применение этого метода связано с большими затруднениями, чем использование диаграмм орбитальной корреляции. [c.344]

Таким образом, базисный набор будет состоять из 2/7-орбиталей атома фтора и 15-орбитали атома водорода. Следуя той же процедуре, что и для гомоядерных двухатомных молекул, выберем систему координат так, чтобы 2/ -орбптали можно было классифицировать по типу 2ро и 2рл (дважды вырожденные). Последние также будут несЕязываюшими, так как в рассматриваемом базисном наборе отсутствуют орбитали атома водорода, обладающие я-симметрией. Поэтому диаграмма орбитальных энергий имеет вид, приведенный на рнс. 6.9. [c.117]

В иредыдушцх разделах на примере простых молекул мы показали, как строятся молекулярные орбнтали с помощью диаграмм орбитальных взаимодействий. Анализируя форму и энергию граничных орбиталей, можно решить множество вопросов, связанных со строением и реакционной способностью данной молекулы. Примеры такого ирименеиия теории молекулярных орбиталей будут приведены в последуюшдх главах этой книги. Главная цель построения диаграмм орбитальных взаимодействий заключается в том, чтобы найти и охарактеризовать граничные орбитали и объяснить те орбитальные взаимодействртя, которые контролируют форму граничных орбиталей. Орбитали отдельных групп могут взаимодействовать не только [c.191]

Рис. 27.10. Диаграмма орбитальных взаимодействия дял фрагментаМСр, показывающая заселенность

По типу связи и предпочтительной конформации комплекс нульвапентного никеля (КзР)2К1(этилен) совершенно аналогичен комплексу (С0)4ре(этилен), т.к. орбнтали фрагментов МЬг и МЬ4 очень похожи (табл.27.2). Па рис.27.11 ирнведеив диаграмма орбитальных взаимодействий для плоского 16-электрониого комплекса Ь2М(СП2=СПг). [c.2149]

Рис. 8-10. Обратный вывод диаграммы орбитальной корреляции для дисрх> таторного раскрытия кольца циклогексадиена 1,3. См. текст и замечания к

Мы не будем рассматривать те допущения относительно кулоновского и резонансного параметра, которые были здесь сделаны отметим лишь, что вековой определитель получился, естественно, уже 12-го порядка (4 гибрида связей СС и 8 орбит СН-групп), и приведем только диаграммы орбитальных зарядов и зарядов связей, полученные Сандорфи для пропана и для Х-пропила [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология