Реагирующие формы

В ряде случаев в равновесной системе возможно резкое преобладание одной из таутомерных форм. Тем не менее соединение в зависимости от действующего реагента и условий реакции реагирует либо в той, либо в другой форме при этом, по мере того как молекулы реагирующей формы расходуются, равновесие будет смещаться в сторону этой формы в этой форме и прореагирует все вещество. [c.219]

Зная строение глюкозы, можно теперь познакомиться с ее свойствами, написать схемы ее химических превращений. При этом глюкоза будет изображаться то в альдегидной, то в циклической форме. Поскольку они находятся в равновесии друг с другом, удаление одной из них в ходе реакции будет сдвигать равновесие в сторону реагирующей формы. Таким образом, несмотря на малое содержание альдегидной формы, глюкоза может быть полностью пре- [c.286]

Вполне точно установлено, что хотя каталитическое гидрирование может протекать по многочисленным различным механизмам, при всех реакциях, вероятно, имеются следующие стадии 1) диффузия реагирующих компонентов-из основного ядра фазы к поверхности катализатора через конденсированную на поверхности или внутри пор пленку 2) адсорбция реагирующих компонентов на активных центрах поверхности катализатора 3) собственно реакция, т. е. взаимодействие адсорбированных молекул с образованием целевых продуктов 3) десорбция продуктов реакции 5) диффузия продуктов реакции через поверхностную пленку и из пор катализатора в основное ядро фазы. Реагирующие формы адсорбируются и образуют на поверхности активированные комплексы, которые в результате еще не выясненного механизма диссоциируют, вновь соединяются и рекомбинируются с образованием новых комплексов, обладающих меньшей энергией. Последние затем десорбируются с поверхности. Изучение многочисленных реакций в паровой фазе приводит к общему выводу, что суммарная скорость подобных реакций в больишнстве случаев определяется стадией химического взаимодействия адсорбированных молекул на поверхности катализатора, а не скоростями диффузии, адсорбции исходных соединений или десорбции продуктов реакции. [c.146]

Здесь t i — скорость образования S, 2 — скорость превращения неактивной формы В в реагирующую форму, V — скорость реакции S+A—>-Р+В. [c.38]

Если отношения концентраций определяют в присутствии большого избытка фоновой соли, можно допустить, что коэффициенты активности такой системы не зависят от концентраций реагирующих форм, а только от природы и концентрации фонового электролита [183] В этом случае допустимо сравнение концентрационных констант, однако необходимо, чтобы рассматриваемый ряд констант устойчивости относился к одной и той же величине ионной силы, созданной одним и тем же электролитом. В химии комплексонов именно такой способ сопоставления констант равновесий является общепринятым [1, 182—185]. [c.102]

Для определения скорости последующей реакции следят за поглощением света при определенной длине волны, выбранной так, чтобы поглощение одной из реагирующих форм было максимальным. Это можно сделать, пропуская белый свет от лампы накаливания или ксеноновой лампы через раствор к монохроматору и затем к фотоумножителю в другом случае (как показано на рисунке) можно использовать спектрограф, в котором держатель фотопластинок заменен фотоумножителем, поставленным в соответствующее положение . Выход фотоумножителя [c.115]

У последних есть еще одно преимущество константы устойчивости могут выражаться безразмерными или унитарными [9, 34] величинами, которые зависят только от природы реагирующих форм, но не от числа присутствующих форм или концентрационной шкалы. Далее в этой книге везде подразумеваются концентрации, выраженные в одной шкале измерений. Поэтому подстрочный индекс с левой стороны символов, обозначающих константы устойчивости, опускается, за исключением тех случаев, в которых могут возникнуть недоразумения. [c.20]

Константы равновесия образования комплексов в растворе при данной температуре обычно бывают представлены или как отношения активностей ( термодинамические константы устойчивости), которые не зависят от ионной среды, или как отношения концентраций ( стехиометрические константы устойчивости), что справедливо только для раствора определенного состава. Если определяют отношения концентраций в присутствии большого избытка фоновой соли (см. гл. 2, разд. 1), можно предположить, что коэффициенты активности не зависят от концентраций реагирующих форм, а только от природы и концентрации фонового электролита. Стехиометрические константы устойчивости, полученные при этих условиях, являются также термодинамическими величинами, отнесенными к стандартному состоянию, в котором все коэффициенты активности равны единице при нулевых концентрациях А и В в данной солевой среде. Здесь, однако, термин термодинамическая константа устойчивости будем применять в его обычном значении, т. е. только для обозначения отношения активностей. [c.31]

Использование высокой концентрации фонового электролита не дает возможности получить какую-либо информацию о комплексах, образующихся между реагирующими формами и ионами среды, что является основным недостатком этого метода. Более того, изучение равновесия в разбавленных растворах не позволяет выявить какое-либо отличие между формами, содержащими разное число молекул растворителя. Так называемая свободная концентрация формы 5 в водном растворе, который содержит фоновый электролит ХУ, может состоять из концентраций ряда форм, содержащих различные количества ионов среды и молекул воды. Таким образом, символ [5] в действительности представляет собой [c.38]

Следует удалять вещества типа буферных реагентов, которые образуют комплексы с А, В или ВА , а также обуславливают концентрации гидроксильного иона, достаточные, чтобы вызвать заметный гидролиз. Однако, в принципе, вводя поправки, можно проводить исследование и в присутствии гидроксокомплексов или комплексов, образующихся с буферным или фоновым электролитом, если известны соответствующие константы устойчивости (см. гл. 4, разд. 4, Д). Как видно из разд. 1,Б гл. 2, ионы среды не должны быть кислотами или основаниями, сопряженными реагирующим формам. [c.39]

С электродом реагируют формы 0x1 и Охд, но форма Охз восстанавливается при более положительных потен-циалах. [c.283]

Основной задачей при получении комплексонатов является подбор оптимальных условий образования их в растворе и выделения в твердом виде. Под условиями образования принято понимать концентрацию реагирующих форм лиганда и катиона и влияющие на них факторы pH среды и температуру раствора. В общем случае выделение комплексонатов тем легче, чем прочнее образующийся в растворе комплекс. Важное условие также — стехиометрический состав и мгновенная кинетика образования комплекса. [c.278]

Химические свойства. Моносахариды способны к разнообразным химическим реакциям, участвуя в них в зависимости от характера воздействующего вещества в различных таутомерных формах. При этом по мере течения реакции равновесие в системе таутомерных форм непрерывно сдвигается в сторону реагирующей формы. [c.299]

При больших значениях плотности тока обмена зависимость потенциала электрода от времени, наблюдаемая при включении поляризующего тока постоянной плотности, определяется изменением концентрации реагирующих форм у поверхности электрода. При электровосстановлении сульфатных комплексов кадмия на кадмиевом электроде из растворов с концентрацией ионов кадмия и плотностях тока порядка 10 — [c.177]

Перенос электронов осуществляется в результате образования мостикового активированного комплекса, в котором атом или группа атомов является частью внутренней координационной сферы каждой из реагирующих форм. Перекрывание орбиталей окисленной и восстановленной форм в подобном двухъядерном внутрисферном комплексе велико. Образование мостиковых комплексов может происходить в случаях, когда по крайней мере одна из реагирующих форм лабильна в отношении замещения внутрисферных лигандов. [c.64]

При необратимом протекании реакции (4.1), сопровождающемся изменением концентрации обеих реагирующих форм, зависимость между потенциалом электрода у, временем 1 и плотностью постоянного тока г описывается уравнением (4.75). [c.102]

К другим свойствам, которые можно использовать в химических реакциях, относятся стереоспецифичность, проявляющаяся благодаря координации при комплексообразовании, и конкуренция двух или большего числа реагирующих форм. Однако изучение таких реакций лежит в общем вне сферы современной аналитической химии, за исключением тех случаев, когда получающиеся комплексы прочны. [c.378]

Химические свойства моносахаридов. Зная строение моносахаридов, легче понять их химические свойства. Мы рассмотрим эти свойства в основном на примере глюкозы. При этом глюкозу мы будем изображать то в альдегидной, то в циклической форме. Поскольку обе формы находятся в равновесии друг с другом, расходование одной из них в ходе реакции сдвигает таутомерное равновесие в сторону реагирующей формы. Таким образом, несмотря на малое содержание альдегидной формы, глюкоза может быть полностью превращена в производные этой формы. В иных реакциях образуются лишь производные другой таутомерной формы — циклической. [c.373]

Эти методы имеют большое значение, потому что, как можно видеть из табл. 6.3, некоторые константы скорости приближаются к величине 10 — 10 л моль-сек, которая является пределом для бимолекулярного процесса, определяемого диффузией. Это значит, что реакция происходит сразу же при сливании или столкновении реагирующих форм веществ [99]. [c.418]

Реагирующие формы Константы скорости, л/л о.гь. се [c.428]

Тормозящее влияние сульфогруппы, стоящей в мета-положении, и некоторые другие факты реакционности бисульфитных соединений делают вероятным допущение С. В, Богданова, что одиой из реагирующих форм в бнсульфитиой [c.240]

Реакции гемоглобина . Карбоксигемоглобин диссоциирует под действием света и можно экспериментально проследить за возвращением его к равновесию после вспышки. Таким путем были определены константы скорости присоединения первой и четвертой молекул СО (см. стр. 63), а также константы присоединения последней молекулы для различных других лигандов. При помощи коротких вспышек в качестве начального продукта фотораспада можно обнаружить короткоживущую быстро реагирующую форму [25], возможно, молекулу гемоглобина, которая потеряла свои лиганды за столь короткое время, что перестройка белка, обычно связанная с потерей второй молекулы лиганда, не успевает произойти [26]. Для изучения реакций цитохромоксида-зы Джибсон [27, 28] скомбинировал также флеш-метод с регенеративным методом остановленной струи по Чансу (стр. 52). [c.120]

Силлен [103] отметил, что могут возникнуть осложнения, если один из ионов среды превращается в реагирующую форму путем присоединения или отщепления протона. Например, если при изучении амминов металлов в качестве фонового электролита используется соль аммония, то имеет место реакция [c.38]

Развитые выше представления, подтвержденные большим числом фактов, позволили по-новому подойти к разрешению проблемы так называемой двойственной реакционной способности многих веществ с сопря-ишнными связями. Раньше такую двойственную реакционную способность объясняли только таутомерией, т. е. обратимой изомеризацией, приводящей к равновесию двух реагирующих форм, как это в действительности часто имеет место в случае ацетоуксусного эфира [c.58]

То рмозящее влияние сульфогруппы, находящейся в мета-положении, и некоторые другие особенности реакций бисульфитных соединений объясняются С. В. Богдановым тем, что одной из реагирующих форм в бисульфитной реакции является соединение с легко отщепляющейся сульфогруппой в мета-положении по отошеито к МНг- илн ОН-группе , например [c.454]

Для СзСНА и ККНа наблюдаются нормальные для бимолекулярных реакций значения для ЫСНА гораздо более отрицательно. Стрейтвизер [43] высказал предположение, что это связано с добавочной сольватацией Ы+, необходимой в переходном состоянии. В циклогексиламиновом растворе ЫСНА существует в виде агрегатов (ЫСНА) , причем п = 2—3 [46], при образовании которых из мономеров теряется часть сольватирующих молекул растворителя. Однако реагирующей формой циклогексиламида лития являются мономерные ионные пары [14]. Образование мономера сопровождается его сольватацией, которая частично сохраняется в переходном состоянии. [c.112]

Динитропирокатехин образует с W(VI) в среде 0,01—0,5 М НС1 соединение желтого цвета, растворимое в воде. Методом переноса ионов установлен отрицательный заряд комплекса. Реагирующей формой является не оксихинонная изонитрозоформа, а дифенольная нитроформа, комплексообразователем является WOa константа нестойкости равна 1,8-10 . Реагент применяют для фотометрического определения вольфрама [331]. [c.41]

Перенос электронов осуществляется в результате образования внйннесферного комплекса. В этом случае перекрывание орбиталей двух реагирующих форм мало. Образование внешнесферных комплексов характерно для окисленной и восстановленной форм, имеющих практически одинаковую структуру [c.63]

Нри рассмотрении механизма кислотно-ката.нгтнческих превращений олефиновых углеводородов обычно в первую очередь возникает вопрос о реагирующей форме олефина и роли кислоты. [c.528]

Основной гидролиз хлороамминов платины(1У) может происходить по механизму 3 2, но основными реагирующими формами являются амидо-комплексы [223]. Данные для ряда комплексов платины лучше согласуются с механизмом 3 1С5, так как скорости реакций можно коррелировать со значениями р а- Реакции Р1(1У) очень чувствительны к свету и к присутствию даже следовых количеств Р1(П) [224]. Установлено, что обмен хлорид-иона комплекса тракс-Р1(еп)2СЦ+ с радиоактивным хлорид-ионом не происходит до тех пор, пока в раствор не введен комплекс Р1(П) [225]. Скорость реакции обмена в темноте подчиняется уравнению [c.212]

Однако в некоторых случаях с одной инертной реагирующей формой более вероятны состояния внешнесферных переходов. Это относится к комплексам, в которых отсутствуют возможные мостиковые лиганды, например в Со(ХНз) + или Ки(ХНз) +. Однако для акво- и гидроксо-комплексов имеется возможность образования мостиков. Это также справедливо для галогеиид-ных комп,лексов инертных или лабильных систем, например Ее + — КеС1-" иСг"+-СгСР+. [c.418]

Реакция Fe + с F", в результате которой образуется FeF +, также довольно медленная, особенно при 0°. Работая в условиях, в которых скорость обра- 1вания FeF + сравнима со скоростью изотопного обмена, авторы работы [1096] показали, что в действительности в этой реакции обмена реагирующими формами являются Fe + и FeF +. [c.423]

Все результаты для уксусной, масляной и янтарной кислот позволяют предполагать одинаковый механизм, в котором ион Сг(П) координирует карбонильную группу, которая у ке присоединена к атому кобальта. Скорость для реакции метилового эфира янтарной кислоты так ке одинакова. Ион янтарной кислоты несколько увеличивает скорость, которая нормальна, так как другая реагирующая форма — катион. Вызывают удивление повышенные скорости для оксалат-, фумарат- и малеат-ионов. Их объясняют [172] легкостью координирования хромом(И) свободных карбоксильных групп этих кислот. Ненасыгценность лигандов может обеспечить легкость смещения электронов к кобальту. Близкое приближение Сг + к атому кобальта невозможно вследствие электростатического и стерического отталкиваний. Для фумаровой кислоты промежуточной формой, очевидно, является [c.437]